叔丁醇钾

叔丁醇钾

化学有机物
叔丁醇钾(英语:Potassium tert-butoxide)是一种常用的醇盐,这种无色固体是有机合成中常用的强碱,其共轭酸叔丁醇的pKa大约为17。固态时它以四聚的类立方烷原子簇形式存在。在化学文献中经常用t-BuOK来表示叔丁醇钾。
    中文名:叔丁醇钾 外文名:Potassium tert-butanolate 别名: 化学式:C4H9KO 分子量: CAS登录号:-1 EINECS登录号: 熔点:256-258 °C 沸点:275°C 水溶性: 密度:0.910g/mL at20°C 外观: 闪点:54 应用: 安全性描述: 危险性符号: 危险性描述: UN危险货物编号: CN危险货物编号: IUPAC名:potassium2-methylpropan-2-olate2-甲基-2-丙醇钾 摩尔质量:112.21196gmol−1 MSDS:Oxford MSDS

简介

叔丁醇钾(英文Potassium tert-butanolate),常温下为白色或类白色固体粉末,密度0.929,熔点256-258℃,沸点275℃,与水反应。叔丁醇钾碱性强而亲核性相对较弱,溶于THF,常用于卤代烃的脱卤化氢反应。本品是有机碱性腐蚀品,强吸湿,应密封保存,在贮运中注意防火、防晒以及要存放在阴凉通风干燥处。可挤压干燥。易吸湿。

溶于叔丁醇,常用于卤代烃的脱卤化氢反应,其溶液较稳定。暴露于空气中分解。遇水分解成氢氧化钾与叔丁醇。可由叔丁醇与金属钾反应后,减压蒸去叔丁醇制得。强碱性缩合剂,其碱性较甲醇钠乙醇钠强。广泛用于有机合成的缩合、重排和开环等反应中,一般用叔丁醇溶液。

主要用途

叔丁醇钾在有机化学中用途广泛,因为它是一种非亲核性强碱。它的碱性没有氨基碱强,例如二异丙基氨基锂(简称LDA),但比氢氧化钾强得多。叔丁基较大的空间位阻影响了它参与亲核取代反应,例如威廉姆逊合成或SN2。叔丁醇钾能从许多有机物中夺取质子,例如末端炔烃和活泼亚甲基化合物。它在卤代烃脱去卤化氢形成烯烃的β-消除反应中也很常用。

用于农药、医药、印染、催化剂等。广泛应用于化工、医药、农药等有机合成中的缩合、重排和开环等反应中。二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、六甲基磷酰三胺(HMPA)以及18-冠醚-6等能与钾离子发生相互作用,用于调节叔丁醇钾的反应活性。使得这种醇盐的碱性增强。碱性更强的施洛瑟碱就是叔丁醇钾与烷基锂(例如丁基锂)的混合物。

制备方法

1,将金属钾在氮气环境下加入到新蒸的叔丁醇中,回流至钾完全融解后保温1h,蒸掉过量的叔丁醇,剩余白色固体在油浴180~190℃真空减压干燥10h以上,可得到叔丁醇钾的晶体粉末,需要氮气下保存使用,不能遇空气、水分,不然会变成粉红色,收率以钾来算的话在99%以上。

2,甲醇钾与叔丁醇通过醇交换法制备叔丁醇钾,该实验通过反应精馏技术来实现。

改进

化学家们已经作出了许多改进来调节叔丁醇钾的反应活性。这种化合物采用复杂的原子簇结构(右侧的图片仅仅是简化的示意图),改变原子簇的结构将使它的反应活性发生变化,例如DMF、DMSO、六甲基磷酰胺(HMPA)以及18-冠-6能与钾离子发生相互作用,使得这种醇盐的碱性增强。碱性更强的施洛瑟碱就是叔丁醇钾与烷基锂(例如正丁基锂)的混合物。

安全信息

叔丁醇钾溶于叔丁醇,常用于卤代烃的脱卤化氢反应,其溶液较稳定。可由叔丁醇与金属钾反应后,减压蒸去叔丁醇制得。强碱性缩合剂,其碱性较甲醇钠、乙醇钠强。广泛用于有机合成的缩合、重排和开环等反应中,一般用叔丁醇溶液。是有机碱性腐蚀品,强吸湿,应密封保存,在贮运中注意防火、防晒以及要存放在阴凉通风干燥处。

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