硫酸鈣

硫酸鈣

無機物
硫酸鈣晶須是由石膏礦或工業副産品脫硫石膏制備而得,它是一種形貌完整,長徑比大,比表面積大,橫截面均勻的亞納米纖維材料,是一種性能良好的改性劑.但是由于當前制備的硫酸鈣晶須産率低,質量差等問題,導緻硫酸鈣晶須在大範圍應用上受到一定的限制。[1]測定鹽溶液體系中硫酸鈣的溶解度和過飽和度,研究轉化過程中的基本熱力學關系,并通過結晶介穩區的研究探讨結晶過程的成核動力學,不僅可以深入研究二水石膏轉化為α-半水石膏的機制,且可從工業結晶的角度形成有效的過程控制技術,從而指導常壓鹽溶液法轉化為脫硫石膏生産α-半水石膏的過程,具有現實的工程意義。[2]
  • 中文名:硫酸鈣
  • 外文名:Calcium sulfate
  • 化學式:CaSO4.2H2O
  • 分子量:172.17
  • CAS登錄号:10101-41-4
  • EINECS登錄号:231-900-3
  • 水溶性:微溶于水
  • 外 觀:白色粉末

編号系統

CAS号:10101-41-4

MDL号:MFCD00149625

EINECS号:231-900-3

RTECS号:EW4150000

PubChem号:24892640

物性數據

性狀:無色單斜晶系結晶性粉末。玻璃光澤。

密度(g/mL,20℃):2.32

熔點(ºC):1450

溶解性:微溶于水。溶于鹽酸。

硫酸鈣(二水合物)溶解度:0℃0.233;10℃0.244;18℃0.255;30℃0.264;40℃0.265;65℃0.244;75℃0.234。

硫酸鈣無色正交或單斜晶體,單斜晶體熔點1450℃,1193℃正交轉單斜晶體。密度2.61克/立方厘米,微溶于水。1200℃以上可以分解:2CaSO4=2CaO+2SO2↑+O2↑(1200度)

一般由天然産出。也是磷酸鹽工業和某些其他工業的副産品。

化學性質

高溫下跟碳作用可生成硫化鈣和二氧化碳。生石膏CaSO4·2H2O是天然礦物,為白、淺黃、淺粉紅至灰色的透明或半透明的闆狀或纖維狀晶體。性脆,128℃失1.5H2O,163℃失2H2O。工業上将生石膏加熱到150℃脫水成熟石膏CaSO4·1/2H2O(或燒石膏),加水又轉化為CaSO4·2H2O。據此可用于石膏繃帶、制作石膏模型、粉筆、工藝品、建築材料。石膏還用為水泥調速劑以控制其硬化速度。油漆膩子、紙張填料也用到石膏,日常點豆腐可用它為凝結劑。農業上施用石膏以降低土壤的堿性。石膏礦與煤炭于高溫可制得SO2用于生産硫酸。CaSO4溶解度不大,其溶解度呈特殊的先升高後降低狀況。如10℃溶解度為0.1928g/100g水(下同),40℃為0.2097,100℃降至0.1619,使溶解硫酸鈣的硬水在高壓鍋爐(可達400℃)中結垢,造成危害,應于事前用Na2CO3使CaSO4轉化為更難溶的CaCO3沉澱(其溶解度:0.0015g)而除去(使硬水軟化)。在大理石遇稀H2SO4時因生成微溶CaSO4包于大理石表面阻礙與酸的接觸,使反應停止,故不能用稀H2SO4與大理石制取CO2。

化學方程式:CaCO3+H2SO4=CaSO4(微溶于水)+H2O+CO2↑

生态學數據

通常對水體是稍微有害的,不要将未稀釋或大量産品接觸地下水,水道或污水系統,未經政府許可勿将材料排入周圍環境。

計算化學數據

1.疏水參數計算參考值(XlogP):無

2.氫鍵供體數量:2

3.氫鍵受體數量:6

4.可旋轉化學鍵數量:0

5.互變異構體數量:無

6.拓撲分子極性表面積90.6

7.重原子數量:8

8.表面電荷:0

9.複雜度:62.2

10.同位素原子數量:0

11.确定原子立構中心數量:0

12.不确定原子立構中心數量:0

13.确定化學鍵立構中心數量:0

14.不确定化學鍵立構中心數量:0

15.共價鍵單元數量:4

性質與穩定性

避免光,明火,高溫。難溶于水,溶于酸、铵鹽、硫代硫酸鈉和甘油。微溶于水。溶于鹽酸。石膏礦床主要為蒸發沉積成因,系化學沉積作用的産物,在石灰規格及質量要求。

貯存方法

貯存于幹燥,潔淨的庫房中。食品級産品要防止有毒物的污染,不準與有毒物品共貯混運。應注意防潮、防濕。

合成方法

1.有露天開采也有地下開采。前者多為山坡露天,台階式采礦;後者開采方法多數礦山采用豎井開拓或斜井開拓,并以房柱采礦法為主,其次為全面采礦法。開采工藝流程見“磷塊岩”。我國絕大多數石膏礦山采用手選法,有的礦山生産礦石不加任何選别,采出礦石即為礦産品。将天然石膏礦除淨雜質、泥土經煅燒磨粉而成。

2.氨堿法制堿的副産物(氯化鈣)中加入硫酸鈉,反應物經精制而得二水硫酸鈣。

3.制造有機酸時的副産物。例如:制造草酸時副産物草酸鈣用硫酸分解,再經精制而得二水硫酸鈣。

4.将試劑級硫酸鈣加到硫酸铵水溶液中(氯化鈣過量),進行反應。

當沉澱完全後,靜置澄清,水洗沉澱5~6次,吸濾後再用水洗至溶液NH4+離子含量合格(用奈氏試劑檢驗),于60~70℃幹燥,即得化學純硫酸鈣。要制取無水硫酸鈣,可将二水合物在200℃加熱至恒重。

5.水壓熱法将質量分數小于2%的二水石膏懸浮液加到水壓熱器中處理,在飽和蒸汽壓下,二水石膏變為細小針狀的半水石膏,再經晶型穩定化處理,得到半水硫酸鈣晶須。

6.常壓酸化法在一定溫度下,高濃度二水硫酸鈣懸浮液在酸性溶液中可以轉變成針狀或纖維狀半水硫酸鈣晶須。還有專利報道了利用氨堿廢液廠與鹵水制造硫酸鈣晶須。具體方法是将氨堿廠蒸氨廢液與制鹽鹵水混合先制得二水硫酸鈣,再由二水硫酸鈣通過常壓酸化法制得半水硫酸鈣晶須。

用途

1.制造水泥、半水硫酸鈣及硫酸的原料。油漆和造紙工業中用作填充劑。農業上用作化肥,能降低土壤堿度、改善土壤性能。

2.食用級可用作營養增補劑(鈣質強化)、凝固劑、酵母食料、面團調節劑、螯合劑,還用作番茄、土豆罐頭中的組織強化劑、釀造用水的硬化劑、酒的風味增強劑等。

3.石膏除大量用作建築材料和水泥原料外,廣泛用于橡膠、塑料、肥料、農藥、油漆、紡織、食品、醫藥、造紙、日用化工、工藝美術、文教等部門。在缺乏硫資源的地區,可用以制造硫酸和硫酸铵。無色透明的石膏可作光學材料。

4.用作環氧樹脂的填充劑,可配制高強度、耐高溫、耐磨性好的環氧樹脂膠黏劑。也可代替石棉制造無石棉的摩擦材料。

相關檢測

檢驗

氯化物

取硫酸鈣0.50g,加硝酸溶液(1→2)5ml與水40ml,振搖使溶解,依法檢查(附錄ⅧA),與标準氯化鈉溶液9.0ml制成的對照溶液比較,不得更濃(0.018%)。

碳酸鹽

取硫酸鈣1.0g,加水5ml,混勻,滴加稀鹽酸,不得發生暴沸。

熾灼失重取硫酸鈣1.0g,熾灼至恒重,減失重量應為18.0%-23.0%。

鐵鹽

取硫酸鈣0.20g,加過硫酸按50mg與稀鹽酸10ml,振搖溶解後,加水稀釋使成50ml,加硫氰酸铵試液5.0ml,搖勻,依法檢查,與标準鐵溶液3.0ml用同一方法制成的對照液比較,不得更深(0.015%)。

重金屬

取硫酸鈣1.0g,加稀鹽酸5ml與水15ml,加熱溶解,放冷,加酚酞指示液1滴,滴加濃氨溶液至溶液顯淡紅色,加醋酸鹽緩沖液(pH3.5)2ml,濾過,濾液加水至25ml,加維生素C0.5g,溶解後,依法檢查,含重金屬不得過百萬分之十五。

測定含量

方法名稱:硫酸鈣---硫酸鈣的測定---絡合滴定法

應用範圍:本方法采用滴定法測定硫酸鈣的含量。

本方法适用于硫酸鈣。

方法原理:供試品加稀鹽酸10mL與水100mL,振搖使溶解,在攪拌下精密加乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/L)20mL,搖勻,加氫氧化鈉溶液(1→5)15mL與紫脲酸铵指示劑0.2~0.3g,繼以乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/L)滴定至溶液由桃紅色變為紫色,計算硫酸鈣的含量。

試劑:

稀鹽酸

紫脲酸铵指示劑

乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/L)

基準氧化鋅

氫氧化鈉溶液(1→5)

鋅滴定液(0.05mol/L)

試樣制備:

1.稀鹽酸

取鹽酸234mL加水稀釋至1000mL。

2.紫脲酸铵指示劑

取紫脲酸铵0.1g,加氯化鈉使成20g,研細。

3.乙二胺四乙酸二鈉滴定液(0.05mol/L)

取乙二胺四醋酸二鈉19g,加适量的水使溶解成1000mL,搖勻。

标定:取于約800℃灼燒至恒重的基準氧化鋅0.12g,精密稱定,加稀鹽酸3mL使溶解,加水25mL,加0.025%甲基紅的乙醇溶液1滴,滴加氨試液至溶液顯微黃色,加水25mL與氨-氯化铵緩沖液(pH10.0)10mL,再加鉻黑T指示劑少量,用本液滴定至溶液由紫色變為純藍色,并将滴定的結果用空白試驗校正。每1mL乙二胺四乙酸二鈉滴定液(0.05mol/L)相當于4.069mg的氧化鋅。根據本液的消耗量與氧化鋅的取用量,算出本液的濃度。

貯藏:置玻璃塞瓶中,避免與橡皮塞、橡皮管等接觸。

4.鋅滴定液(0.05mol/L)

配制:取硫酸鋅15g(相當于鋅約3.3g)加稀鹽酸10mL與水适量是溶解成1000mL,搖勻。

标定:精密量取本液25mL,加0.025%甲基紅的乙醇溶液1滴,滴加氨試液至溶液顯微黃色,加水25mL,氨-氯化铵緩沖液(pH10.0)與鉻黑T指示劑少量,用乙二胺四乙酸二鈉滴定液(0.05mol/L)滴定至溶液由紫色變為純藍色,并将滴定的結果用空白試驗校正。根據乙二胺四乙酸二鈉滴定液的消耗量,計算出本液的濃度,即得。

操作步驟:

取本品0.2g,精密稱定,加稀鹽酸10mL與水100mL,振搖使溶解,在攪拌下精密加乙二胺四乙酸二鈉滴定液每1mL乙二胺四乙酸二鈉滴定液(0.05mol/L)相當于6.807mg的CaSO4。

注:“精密稱取”系指稱取重量應準确至所稱取重量的千分之一。

質檢指标值

铵(NH4),%≤0.005

澄清度試驗/号≤4

堿金屬及鎂(MgO),%≤0.2

鹽酸不溶物,%≤0.025

重金屬(以Pb計),%≤0.001

鐵(Fe),%≤0.0005

碳酸鹽(CO3),%≤0.05

氯化物(Cl),%≤0.002

硝酸鹽(NO3),%≤0.002

含量(CaSO4·2H2O),%≥99.0

注意事項

貯藏

遮光,密封保存。

鑒别

加稀鹽酸使溶解,溶液是鈣鹽與硫酸鹽(附錄Ⅲ)的鑒别反應。

配伍禁忌

有水分存在時,鈉鹽可能與有機胺、氨基酸、多肽和蛋白質有配伍禁忌,并可能形成複合物。鈣鹽将影響四環素類抗生素的生物利用度,據推測,硫酸鈣可能與吲哚美辛、阿司匹林、門冬酰胺、頭孢氨苄、紅黴素有配伍禁忌,因為這些物質與其他鈣鹽有配伍禁忌。

高溫狀态下,硫酸鈣可與磷或鋁粉末發生劇烈反應,也能與重氮甲烷發生劇烈反應。

化學實驗

在使用碳酸鈣制取二氧化碳的實驗中,不能用稀硫酸代替稀鹽酸是因為反應會生成微溶的硫酸鈣,沒有溶解的硫酸鈣包裹在石灰石表面,使反應停止。

安全風險

安全術語

S22Donotbreathedust。切勿吸入粉塵。

S24/25Avoidcontactwithskinandeyes。避免與皮膚和眼睛接觸。

風險術語

R49吸入可能緻癌。

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