磷化

磷化

一種化學與電化學反應形成轉化膜的過程
磷化(phosphorization)是一種化學與電化學反應形成磷酸鹽化學轉化膜的過程,所形成的磷酸鹽轉化膜稱之為磷化膜。磷化的目的主要是:給基體金屬提供保護,在一定程度上防止金屬被腐蝕;用于塗漆前打底,提高漆膜層的附着力與防腐蝕能力;在金屬冷加工工藝中起減摩潤滑使用。磷化處理工藝應用于工業己有90多年的曆史,大緻可以分為三個時期:奠定磷化技術基礎時期、磷化技術迅速發展時期和廣泛應用時期。高中教學不作要求,大學化學專業有考綱。
    中文名:磷化 外文名:phosphorization 适用領域:化學 所屬學科: 性質:耐蝕性 作用:磷化膜用作鋼鐵的防腐蝕保護膜 專利:B.P. N o.3119 應用:防蝕技術

定義

磷化是前處理的核心工藝。它是通過鋼闆/鍍鋅層表面與酸性磷酸鹽溶液反應生成一層非金屬的、半導電的多孔磷酸鹽無機轉化膜。

應用

磷化是常用的前處理技術,原理上應屬于化學轉換膜處理,主要應用于鋼鐵表面磷化,有色金屬(如鋁、鋅)件也可應用磷化。

磷化基礎知識

磷化分類

1、按磷化處理溫度分類

(1)高溫型n

80—98℃處理時間為10-20分鐘,形成磷化膜厚達10-30g/m2,溶液遊離酸度與總酸度的比值為1:(7-8)n

優點:膜抗蝕力強,結合力好。n

缺點:加溫時間長,溶液揮發量大,能耗大,磷化沉積多,遊離酸度不穩定,結晶粗細不均勻,已較少應用。n

(2)中溫型n

50-75℃,處理時間5-15分鐘,磷化膜厚度為1-7g/m2,溶液遊離酸度與總酸度的比值為1:(10-15)n

優點:遊離酸度穩定,易掌握,磷化時間短,生産效率高,耐蝕性與高溫磷化膜基本相同,應用較多。n

(3)低溫型n

30-50℃節省能源,使用方便。n

(4)常溫型n

10-40℃常(低)溫磷化(除加氧化劑外,還加促進劑),時間10-40分鐘,溶液遊離酸度與總酸度比值為1:(20-30),膜厚為0.2-7g/m2。n

優點:不需加熱,藥品消耗少,溶液穩定。n

缺點:處理時間長,溶液配制較繁。n

2、按磷化液成分分類

(1)鋅系磷化n

(2)鋅鈣系磷化n

(3)鐵系磷化n

(4)錳系磷化n

(5)複合磷化磷化液由鋅、鐵、鈣、鎳、錳等元素組成。n

3、按磷化處理方法分類

(1)化學磷化n

将工件浸入磷化液中,依靠化學反應來實現磷化,應用廣泛。n

(2)電化學磷化n

在磷化液中,工件接正極,鋼鐵接負極進行磷化。n

4、按磷化膜質量分類

(1)重量級(厚膜磷化)膜重7.5g/m2以上。n

(2)次重量級(中膜磷化)膜重4.6-7.5g/m2。n

(3)輕量級(薄膜磷化)膜重1.1-4.5g/m2。n

(4)次輕量級(特薄膜磷化)膜重0.2-1.0g/m2。n

5、按施工方法分類

(1)浸漬磷化n

适用于高、中、低溫磷化特點:設備簡單,僅需加熱槽和相應加熱設備,最好用不鏽鋼或橡膠襯裡的槽子,不鏽鋼加熱管道應放在槽兩側。n

(2)噴淋磷化n

适用于中、低溫磷化工藝,可處理大面積工件,如汽車、冰箱、洗衣機殼體。特點:處理時間短,成膜反應速度快,生産效率高,且這種方法獲得的磷化膜結晶緻密、均勻、膜薄、耐蝕性好。n

(3)刷塗磷化n

上述兩種方法無法實施時,采用本法,在常溫下操作,易塗刷,可除鏽蝕,磷化後工件自然幹燥,防鏽性能好,但磷化效果不如前兩種。n

磷化用途

1、磷化作用

(1)塗裝前磷化的作用n

①增強塗裝膜層(如塗料塗層)與工件間結合力。n

②提高塗裝後工件表面塗層的耐蝕性。n

③提高裝飾性。n

(2)非塗裝磷化的作用n

①提高工件的耐磨性。n

②令工件在機加工過程中具有潤滑性。n

③提高工件的耐蝕性。n

2、磷化用途

鋼鐵磷化主要用于耐蝕防護和油漆用底膜。n

(1)耐蝕防護用磷化膜n

①防護用磷化膜用于鋼鐵件耐蝕防護處理。磷化膜類型可用鋅系、錳系。膜單位面積質量為10-40g/m2。磷化後塗防鏽油、防鏽脂、防鏽蠟等。n

②油漆底層用磷化膜n

增加漆膜與鋼鐵工件附着力及防護性。磷化膜類型可用鋅系或鋅鈣系。磷化膜單位面積質量為0.2-1.0g/m2(用于較大形變鋼鐵件油漆底層);1-5g/m2(用于一般鋼鐵件油漆底層);5-10g/m2(用于不發生形變鋼鐵件油漆底層)。n

(2)冷加工潤滑用磷化膜n

鋼絲、焊接鋼管拉拔單位面積上膜重1-10g/m2;精密鋼管拉拔單位面積上膜重4-10g/m2;鋼鐵件冷擠壓成型單位面積上膜重大于10g/m2。n

(3)減摩用磷化膜n

磷化膜可起減摩作用。一般用錳系磷化,也可用鋅系磷化。對于有較小動配合間隙工件,磷化膜質量為1-3g/m2;對有較大動配合間隙工件(減速箱齒輪),磷化膜質量為5-20g/m2。n

(4)電絕緣用磷化膜n

一般用鋅系磷化。用于電機及變電器中的矽片磷化處理。n

磷化膜性質

1.磷化膜組成

磷化膜為閃爍有光,均勻細緻,灰色多孔且附着力強的結晶,結晶大部分為磷酸鋅,小部分為磷酸氫鐵。鋅鐵比例取決于溶液成分、磷化時間和溫度。n

2.性質

(1)耐蝕性n

在大氣、礦物油、植物油、苯、甲苯中均有很好的耐蝕性,但在堿、酸、水蒸氣中耐蝕性較差。在200-300℃時仍具有一定的耐蝕性,當溫度達到450℃時膜層的耐蝕性顯著下降。n

(2)特殊性質n

如增加附着力,潤滑性,減摩耐磨作用。n

磷化流程

除油除鏽→水洗→磷化→水洗→磷化後處理。n

影響因素

1、溫度

溫度愈高,磷化層愈厚,結晶愈粗大。n

溫度愈低,磷化層愈薄,結晶愈細。n

但溫度不宜過高,否則Fe2+易被氧化成Fe3+,加大沉澱物量,溶液不穩定。n

2、遊離酸度

遊離酸度指遊離的磷酸。其作用是促使鐵的溶解,已形成較多的晶核,使膜結晶緻密。n

遊離酸度過高,則與鐵作用加快,會大量析出氫,令界面層磷酸鹽不易飽和,導緻晶核形成困難,膜層結構疏松,多孔,耐蝕性下降,令磷化時間延長。n

遊離酸度過低,磷化膜變薄,甚至無膜。n

3、總酸度

總酸度指磷酸鹽、硝酸鹽和酸的總和。總酸度一般以控制在規定範圍上限為好,有利于加速磷化反應,使膜層晶粒細,磷化過程中,總酸度不斷下降,反映緩慢。n

總酸度過高,膜層變薄,可加水稀釋。n

總酸度過低,膜層疏松粗糙。n

4、PH值

錳系磷化液一般控制在2-3之間,當PH﹥3時,工件表面易生成粉末。當PH‹1.5時難以成膜。鐵系一般控制在3-5.5之間。n

5、溶液中離子濃度

①溶液中Fe2+極易氧化成Fe3+,導緻不易成膜。但溶液中Fe2+濃度不能過高,否則,形成的膜晶粒粗大,膜表面有白色浮灰,耐蝕性及耐熱性下降。n

②Zn2+的影響,當Zn2+濃度過高,磷化膜晶粒粗大,脆性增大,表面呈白色浮灰;當Zn2+濃度過低,膜層疏松變暗。n磷化後處理n

目的:增加磷化膜的抗蝕性、防鏽性。n

方法:噴塑、噴粉、噴漆、電泳、上防鏽油等。n

磷化渣

1、磷化渣的影響

①磷化中生成的磷化渣,既浪費藥品又加大清渣工作量,處理不好還影響磷化質量,視為不利。n

②磷化中在生成磷化渣的同時還會揮發出磷酸,有助于維持磷化液的遊離酸度,保持磷化液的平衡,視為有利。n

2、磷化渣生成的控制

①降低磷化溫度。

②降低磷化液的遊離酸度。n

③提高磷化速度,縮短磷化時間。n

④提高NO-3與PO3-4的比值。n

磷化膜檢驗

外觀檢驗

肉眼觀察磷化膜應是均勻、連續、緻密的晶體結構。表面不應有未磷化的殘餘空白或鏽漬。由于前處理的方法及效果的不同,允許出現色澤不一的磷化膜,但不允許出現褐色。n

耐蝕性檢查

⑴浸入法n

将磷化後的樣闆浸入3﹪的氯化鈉溶液中,經兩小時後取出,表面無鏽漬為合格。出現鏽漬時間越長,說明磷化膜的耐蝕性越好。

(2)點滴法n

室溫下,将藍點試劑滴在磷化膜上,觀察其變色時間。磷化膜厚度不同,變色時間不同。厚膜﹥5分鐘,中等膜﹥2分鐘,薄膜﹥1分鐘。n

酸度

1、遊離酸度的測定

用移液管吸取10ml試液于250ml錐形瓶中,加50ml蒸餾水,加2—3滴甲基橙指示劑(或溴酚藍指示劑)。用0.1mol/l氫氧化鈉标準液滴定至溶液呈橙色(或用溴酚藍指示劑滴定至由黃變藍紫色)即為終點,記下的耗氫氧化鈉标準液毫升數即為滴定的遊離酸度點數。n

2、總酸度的測定

用移液管吸取10ml試液于250ml錐形瓶中,加50ml蒸餾水,加2—3滴酚酞指示劑。用0.1mol/l氫氧化鈉标準液滴定至粉紅色即為終點,記下的耗氫氧化鈉标準液毫升數即為滴定的總酸度點數。n

其它

主要是鋁件及鋅件的磷化。

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