Stetter反應

Stetter反應

一種炭基地極性轉換反應
Stetter反應是一種炭基地極性轉換反應。外文名Stetter reaction,屬于有機化學類學科,在反應條件下,安息香縮合反應是最主要的競争反應,但安息香縮合是可逆的,而Stetter反應導向更穩定的産物,因而是主産物。此反應也被稱為Michael-Stetter反應,機理和安息香縮合類似。氰化物或噻唑鹽催化下醛羰基碳對α,β-不飽和化合物的1,4-加成反應,生成1,4-二羰基化合物及其類似物。
  • 外文名:Stetter reaction
  • 定義羰基的極性轉換反應學科:有機化學

反應通式

醛和α,β-不飽和在噻唑鹽的催化下反應制備1,4-二羰基化合物的反應。噻唑鹽是離子的安全替代試劑。此反應也被稱為Michael-Stetter反應,機理和安息香縮合類似。

與此反應構成競争的是1,2-加成的安息香縮合反應。但安息香縮合反應是可逆的,而Stetter反應的産物又更穩定,因此主要産物是1,4-加成産物。此反應可能的産物有:1,4-二酮,4-酮羰基酸和4-酮羰基腈。

反應通式

反應機理

首先是氰基負離子或噻唑負離子對羰基進行加成,這兩個基團可促使 α-碳負離子的生成,從而使親電性的羰基碳轉化為親核性。然後是碳負離子對不飽和化合物的Michael加成,最後消除氰基負離子或噻唑負離子,得到1,4-二羰基化合物,完成一個催化循環。

反應機理

應用方向

1、從庚醛丁烯酮制取2,5-十一碳二酮

2,5-十一碳二酮的制備

2、Liu和Rovis最近報道了用手性三唑鹽卡賓催化的不對稱分子内Stetter反應。

不對稱分子内Stetter反應

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