Stetter反应

Stetter反应

一种炭基地极性转换反应
Stetter反应是一种炭基地极性转换反应。外文名Stetter reaction,属于有机化学类学科,在反应条件下,安息香缩合反应是最主要的竞争反应,但安息香缩合是可逆的,而Stetter反应导向更稳定的产物,因而是主产物。此反应也被称为Michael-Stetter反应,机理和安息香缩合类似。氰化物或噻唑盐催化下醛羰基碳对α,β-不饱和化合物的1,4-加成反应,生成1,4-二羰基化合物及其类似物。
  • 外文名:Stetter reaction
  • 定义羰基的极性转换反应学科:有机化学

反应通式

醛和α,β-不饱和在噻唑盐的催化下反应制备1,4-二羰基化合物的反应。噻唑盐是离子的安全替代试剂。此反应也被称为Michael-Stetter反应,机理和安息香缩合类似。

与此反应构成竞争的是1,2-加成的安息香缩合反应。但安息香缩合反应是可逆的,而Stetter反应的产物又更稳定,因此主要产物是1,4-加成产物。此反应可能的产物有:1,4-二酮,4-酮羰基酸和4-酮羰基腈。

反应通式

反应机理

首先是氰基负离子或噻唑负离子对羰基进行加成,这两个基团可促使 α-碳负离子的生成,从而使亲电性的羰基碳转化为亲核性。然后是碳负离子对不饱和化合物的Michael加成,最后消除氰基负离子或噻唑负离子,得到1,4-二羰基化合物,完成一个催化循环。

反应机理

应用方向

1、从庚醛丁烯酮制取2,5-十一碳二酮

2,5-十一碳二酮的制备

2、Liu和Rovis最近报道了用手性三唑盐卡宾催化的不对称分子内Stetter反应。

不对称分子内Stetter反应

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