药品介绍
中文名称：水胺硫磷
中文别名：O-甲基-O-(2-异丙氧基羧基苯基)硫代磷酰胺
英文名称：Isocarbophos
英文别名：Isopropyl 2-[(aminomethoxyphosphinothioyl)oxy]benzoate; 2-((Amino(methoxy)phosphinothioyl)oxy)benzoic acid 1-methylethyl ester; Optunal; propan-2-yl 2-{[amino(methoxy)phosphorothioyl]oxy}benzoate
CAS号：24353-61-5
EINECS号：246-192-1
分子式：C11H16NO4PS
分子量：289.2878（1987年国际相对原子质量）
理化性质
水胺硫磷纯品为无色鳞片状结晶，能溶于乙醚、苯、丙酮和乙酸乙酯，不溶于水，难溶于石油醚，工业品为茶褐色粘稠的油状液，放置过程中不断析出结晶，有效成份含量85－90%， 常温下贮存稳定。40％水胺硫磷乳油为黄色至茶褐色透明均相油状液体。
检验方法
水胺硫磷含量的测定
方法提要
试样用乙酸乙酯溶解，以癸二酸二正丁酯为内标物，用氢火焰离子化检测器，在5%OV-3填充柱上进行气相色谱测定。
试剂和溶液
⑴乙酸乙酯(HG 3—1226)；
⑵水胺硫磷标样：已知含量；
⑶癸二酸二正丁酯：不得含有干扰该色谱分析的杂质；
⑷固定液：OV-3；
⑸载体：101硅烷化白色担体(180-250μm)；
⑹二甲基二氯硅烷：色谱用；
⑺内标溶液：称取5克（精确至0.0001克）癸二酸二正丁酯于250毫升容量瓶中，用乙酸乙酯溶解并稀释至刻度，混匀；
⑻标样溶液：称取水胺硫磷标样约含0.2克（精确至0.0001克）于10毫升容量瓶中、用移液管准确加入5毫升内标溶液，以乙酸乙酯溶解并稀释至刻度，混匀。
仪器
⑴气相色谱仪：具有氢火焰离子化检测器；
⑵色谱柱：1米×3毫米玻璃柱（或不锈钢柱），内装5%OV-3/101硅烷化白色担体（180-250μm）填充物；
⑶记录器：5mV（或用数据处理机）；
⑷微量进样器：5μL。
操作步骤
⑴色谱柱的制备
①固定液的涂渍：称取0.5克OV-3固定液，于200毫升烧杯中，加入约30毫升三氯甲烷，用玻璃棒搅拌，使OV-3完全溶解。再加入10.0克101硅烷化白色担体，用手轻轻振荡烧杯，使担体完全浸入溶液中，将烧杯置于红外灯下加热、边加热边振荡烧杯，至溶剂挥发近干、再置于120℃烘箱中干燥2小时，取出放入干燥器中备用。
②玻璃柱（或不锈钢柱）及汽化室玻璃衬件硅烷化处理：用5%硅烷化试剂（DMCS）的甲苯溶液，注入空的、洁净、干燥的玻璃柱及衬件中，浸泡15分钟，放出硅烷化试剂甲苯溶液，该柱及衬件依次用甲苯、甲醇及蒸馏水清洗，最后再用丙酮清洗，在110℃烘箱中，干燥2小时。
③色谱柱的填充：将硅烷化处理并烘干的玻璃柱（或不锈钢柱）的入口端接一小漏斗，出口端裹以纱布，用胶皮管与真空泵相连。开启真空泵，从漏斗处分次加入柱填充物，同时不断轻敲色谱柱壁，使填充物均匀、紧密地填满色谱柱。取下该柱，在柱两端用适量的经硅烷化处理的玻璃棉塞紧。
④色谱柱的老化：将色谱柱的入口端与汽化室相连，出口端暂不接检测器，以大约15毫升/分钟的载气流速，分阶段升温至260℃，并在此温度下至少老化24小时，降温后，将柱出口端与检测器相连。
⑵色谱操作条件
①温度：柱室：210℃；汽化：270℃；
②气体流速：氮气(N2)：60毫升/分钟；氢气(H2)：45毫升/分钟；空气：450毫升/分钟；
③衰减：16×10^2（数据处理机4×10^2）；
④纸速：2.5毫米/分钟（数据处理机2毫米/分钟）；
⑤进样量：0.6μL；
⑥保留时间：水胺硫磷约6.1分钟，内标物约9.5分钟。
使用方法
1．水稻害虫的防治 二化螟、三化螟、稻瘿蚊、用40%乳油800-1000倍液喷雾。稻蓟马、稻纵卷叶螟用40%乳油1200-1500倍液喷雾。
2．棉花害虫的防治 棉花红蜘蛛、棉蚜用40%乳油1000-3000倍液喷雾。棉铃虫、棉红铃虫用40%乳油1000-2000倍液喷雾。
注意事项
1． 不可与碱性农药混合使用。
2． 本品为高毒农药，禁止用于果、茶、烟、菜、中草药植物上。
3． 水胺硫磷能通过食道、皮肤和呼吸道引起中毒，如遇中毒，应立即请医生治疗。清洗时忌用高锰 酸钾溶液，可用阿托品类药物治疗。中、重度中毒应并用胆碱酯酶复能剂。
制备方法
1.O-甲基硫代磷酰二氯的制备 将甲醇慢慢滴入三氯硫磷中， 控制温度-5℃，滴加时间1.5～2h，保温反应40min，用冷水洗去HCl，静置分层得O-甲基硫代磷酰二氯，含量≥ 96%,收率≥ 96%。废水层回收甲醇。
2. 水杨酸与氯化亚砜反应，制得水杨酰氯，再用异丙醇酯化而得。工艺过程为：水杨酸与氯化亚砜的配比为1:1.2(mol)，以甲苯为溶剂，二甲基甲酰胺为催化剂，在35～45℃投入氯化亚砜，然后在50～70℃下反应2～3h，得水杨酰氯。再以水杨酸与异丙醇按1:1.4(mol)配比，于50～75℃下反应1.5～4h，经洗涤、脱溶得水杨酸异丙酯，含量95%～98%，收率90%～95%。
也可采用水杨酸与异丙醇直接合成水杨酸异丙酯的方法。
异丙醇过量，反应温度95～100℃、110～118℃分别回流10h和8h，所用催化剂为硫酸或由硫酸、乙酸、磷酸等5种混酸组成的催化剂。据报道采用5种混酸组成的催化剂，产品含量≥ 90%,收率90%左右。
3.水胺硫磷的合成 先将O-甲基硫代磷酰二氯与水杨酸异丙酯反应，以甲苯（或二氯乙烷）为溶剂，以液碱为缚酸剂，反应温度（20±2)℃,滴加液碱和保温反应各1.5～2h，pH值控制在11，所用催化剂为农乳600 （或农乳0208）、三丁胺、四丁基溴化铵等，合成O-甲基-O-（2-甲酸异丙酯苯基）硫代磷酰氯 （简称甲基一氯化物）。然后在20～30℃滴加20%氨水，时间1.5～2h，滴加完毕后在35～40℃反应1.5～2h，pH值8～9，得水胺硫磷原油，含量70%～75%，收率近100%（以甲基一氯化物计）。
