苯甲醛

苯甲醛

化學物質
苯甲醛是最簡單的芳香醛,俗稱苦杏仁油,又稱為安息香醛,分子式:C7H6O,無色至淺黃色揮發性液體。有苦杏仁味,燃燒時有芳香味。苯甲醛廣泛存在于植物界,特别是在薔薇科植物中,主要以苷的形式存在于植物的莖皮、葉或種子中,例如苦杏仁中的苦杏仁苷。苯甲醛是一種重要的有機化工原料。主要用作生産月桂醛、月桂酸、苯乙醛、苯甲酸苄酯的原料。也是染料、香料及藥品的重要中間體。[1]
    中文名:苯甲醛 外文名:benzaldehyde 别名:苯醛 英文名:benzaldehyde 化學式:C7H6O IUPAC名:Benzaldehyde CAS号:100-52-7 SMILES:O=Cc1ccccc1 摩爾質量:106.12 外觀:無色液體 密度:1.0415 g/mL 熔點:26℃ 沸點:178.1℃ 溶解度(水):微溶于水(0.6 wt,20 ℃) 黏度:1.4 cP (25 ℃) 警示術語:R:22 安全術語:S:2 - 24 MSDS:JT Baker 主要危害:有毒,具刺激性。 閃點:63℃

物理性質

苯甲醛 ,分子式為C7H6O ,微溶于水,可混溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿。純品為無色液體,工業品為無色至淡黃色液體,有苦杏仁氣味。飽和蒸氣壓(kPa): 0.13(26℃),引燃溫度(℃): 192  ,禁配物有強氧化劑、強酸、空氣。 儲存于陰涼、通風的庫房。 

化學性質

苯甲醛可被氧化為具有白色有不愉快氣味的苯甲酸固體,在容器内壁上結晶出來。苯甲醇可通過氫化苯甲醛制備,也可由苯甲醛在氫氧化鉀的醇溶液中進行自身氧化還原而得到(産物為苯甲酸鉀和苯甲醇)。苯甲醛與無水醋酸鈉和乙酸酐反應生成肉桂酸。氰化鉀的醇溶液可用來催化苯甲醛的縮合,生成安息香。

苯甲醛在濃堿溶液中進行歧化反應(康尼查羅反應,Cannizarro反應):一分子的醛被還原成相應的醇,另一分子的醛與此同時被氧化成羧酸鹽。此反應的速度取決于芳環上的取代基。

扁桃酸的合成以苯甲醛為初始試劑:

氫氰酸先與苯甲醛反應,産物扁桃,随後水解得到外消旋扁桃酸。

分子結構數據

1、 摩爾折射率:33.00

2、 摩爾體積(cm3/mol):101.0

3、 等張比容(90.2K):252.3

4、 表面張力(dyne/cm):38.8

5、 極化率:13.08

計算化學數據

1.疏水參數計算參考值(XlogP):0

2.氫鍵供體數量:0

3.氫鍵受體數量:1

4.可旋轉化學鍵數量:1

5.互變異構體數量:0

6.拓撲分子極性表面積:17.1

7.重原子數量:8

8.表面電荷:0

9.複雜度:72.5

10.同位素原子數量:0

11.确定原子立構中心數量:0

12.不确定原子立構中心數量:0

13.确定化學鍵立構中心數量:0

14.不确定化學鍵立構中心數量:0

15.共價鍵單元數量:1

毒理學數據

1、急性毒性:大鼠經口LD50:1300mg/kg; 口服- 小鼠 LC50:2800 毫克/ 公斤。

2、 刺激數據:皮膚- 兔子 500 毫克/ 24小時 中度。

3、 無毒。對眼和上呼吸道黏膜有一定的刺激作用,對皮膚有脫脂作用。嗅覺阈濃度為0.026mg/m3。

主要用途

【用途一】重要的化工原料,用于制月桂醛、月桂酸、苯乙醛和苯甲酸苄酯等。

【用途二】用作測定臭氧、酚、生物堿和位于羧基旁的亞甲基試劑。

【用途三】可作為特殊的頭香香料,微量用于花香配方,如紫丁香、白蘭、茉莉、紫羅蘭、金合歡、葵花、甜豆花、梅花、橙花等中。香皂中亦可用之。還可作為食用香料用于杏仁、漿果、奶油、櫻桃、椰子、杏子、桃子、大胡桃、大李子、香莢蘭豆、辛香等香精中。酒用香精如朗姆、白蘭地等型中也用之。

【用途四】苯甲醛是除草劑野燕枯、植物生長調節劑抗倒胺的中間體。

生産方法

制備

苯甲醛廣泛存在于植物中,特别是在薔薇科植物中,主要以苷的形式存在于植物的莖皮,葉或種子中,例如苦杏仁中的苦杏仁苷。苯甲醛的工業生産方法主要有兩大類:分别以甲苯和苯為原料。實驗室制備還可采用催化(钯/硫酸鋇)還原苯甲酰氯的方法。

1、甲苯氯化再水解法 :以甲苯為原料,在光照下進行氯化,得混合氯苄。原料消耗定額:甲苯1700kg/t,氯氣3000kg/t,純堿1500kg/t。

2.苯甲醇氧化法:氯苄水解得苯甲醇,再經氧化得苯甲醛。

在500mL三口瓶中加90mL 5%活性氯的次氯酸鈉溶液,用硫酸和碳酸鉀調pH值至9~10,加10%的四丁基溴化铵溶液4.5g、苯甲醇3.0mL、二氯甲烷75mL,在室溫下攪拌反應2h。分出有機相,水相用二氯甲烷萃取3~4次,萃取液與有機相合并。用無水硫酸鎂幹燥,蒸出溶劑,減壓蒸餾,收集60~62℃/1333Pa的餾分,即為苯甲醛 [1]  。

3.甲苯直接氧化法:苯甲醛是甲苯氧化制苯甲酸的中間産物。甲苯→苯甲醇→苯甲醛→苯甲酸。

4.以苯為原料,在加壓和三氯化鋁作用下,苯與一氧化碳和氯化氫反應得。

純化

1.把苯甲醛溶于一定量的乙醚中,然後用Na2CO3溶液洗。洗過的有機溶液用無水Na2SO4幹燥,然後旋轉蒸發去掉溶劑(乙醚)。把處理過的苯甲醛加入少量鋅粉,減壓蒸餾。

2.先用氫氧化鈉或10%碳酸鈉洗滌,然後亞硫酸鈉水溶液洗滌。用硫酸鎂或氯化鈉幹燥:最後加入氮氣保護減壓蒸餾。

使用儲存

操作注意事項:密閉操作,全面排風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩),戴化學安全防護眼鏡,穿防毒物滲透工作服,戴橡膠耐油手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣洩漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類接觸。在氮氣中操作處置。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及洩漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲存注意事項:儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應與氧化劑、酸類、食用化學品分開存放,切忌混儲。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易産生火花的機械設備和工具。儲區應備有洩漏應急處理設備和合适的收容材料。

安全性

危害

健康危害: 本品對眼睛、呼吸道粘膜有一定的刺激作用。由于其揮發性低,其刺激作用不足以引緻嚴重危害。 

燃爆危險: 本品可燃,有毒,具刺激性。

危險特性: 遇明火、高熱可燃。若遇高熱,容器内壓增大,有開裂和爆炸的危險。

有害燃燒産物: 一氧化碳、二氧化碳。

急性毒性: LD50:1300 mg/kg(大鼠經口)

急救措施

皮膚接觸: 脫去污染的衣着,用流動清水沖洗。

眼睛接觸: 提起眼睑,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。

吸入: 脫離現場至空氣新鮮處。如呼吸困難,給輸氧。就醫。

食入: 飲足量溫水,催吐。就醫。

消防措施

 滅火方法: 消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上風向滅火。盡可能将容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻,直至滅火結束。處在火場中的容器若已變色或從安全洩壓裝置中産生聲音,必須馬上撤離。

滅火劑:霧狀水、泡沫、幹粉、二氧化碳、砂土。

洩漏應急處理

迅速撤離洩漏污染區人員至安全區,并進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。盡可能切斷洩漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。

小量洩漏:用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散劑制成的乳液刷洗,洗液稀釋後放入廢水系統。

大量洩漏:構築圍堤或挖坑收容。用泵轉移至槽車或專用收集器内,回收或運至廢物處理場所處置。

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