環糊精

環糊精

化學術語
環糊精是呈環狀的低聚葡萄糖。[1]在通常情況下,環糊精是由6、7或8個葡萄糖單元通過α,1→4鍵環狀相互連接的結晶體,分别稱α-、β-或γ-環糊精。環糊精分子呈環狀,不具有還原性末端,對酸有一定的穩定性,普通的澱粉酶難于将它們水解。各種環糊精與碘的顔色反應不同,比旋光度和溶解度也各不相同,其中β-環糊精的溶解度最小,具有易結晶、易分離的特性。各種環糊精的性質見表。環糊精在環狀結構的中心具有空穴,内部有-CH-與葡萄糖甙結合的氧原子,呈硫水性,葡萄糖2位、3位和6位的-OH基呈親水性,可通過微弱的範德華力将其他分子絡合成包接物[2]。環糊精也是一類表面活性劑和相轉移催化劑,能選擇性地進行某些有機反應;根據離子半徑的大小,能選擇性地絡合陽離子,在分析化學、醫藥、食品等行業中應用。
  • 中文名:環糊精
  • 外文名:
  • 别名:
  • 英文名:Cyclodextrin
  • 縮寫:CD
  • 類别:蒽醌類有機化學物
  • 親水性:外緣親水而内腔疏水

研究發現

環糊精早在1891年就由Villiers首次從澱粉杆菌的澱粉消化液裡發現,至今已有一百多年的曆史。它是由環糊精葡萄糖殘基轉移酶(Cyclodextringlycosyltransferase,CGTase)作用于澱粉、糖原、麥芽寡聚糖等葡萄糖聚合物而形成的由6~12個D-吡喃葡萄糖基以α-1,4-葡萄糖苷鍵連接而成的環狀低聚糖。目前工業中所用的環糊精主要是α-、β-和γ-環糊精及其衍生物,分别對應于6、7 和8 個葡萄糖單元,其中尤以β-環糊精應用最為廣泛。近年來,聚合度從9到幾百不等的大環糊精(Large-ring cyclodextrins,簡稱LR-CD)也引起了國内外的廣泛關注,對大環糊精的制備、分離純化、結構和功能以及應用也進行了深入的研究。  

環糊精的基礎研究早在30年代開始,并證實了環糊精能形成包埋複合物,但直到二十世紀五十年代環糊精包埋複合物的研究才趨于成熟,并且發現環糊精在一些反應中具有催化作用。1950年以來,對環糊精生成酶、制取方法、環糊精的物理化學性質和研究逐漸增多,提出了許多新見解。特别是F. Cramer 首先闡明了環糊精能穩定色素,繼而又發現能形成包絡物,從而在食品、醫藥、化妝品、香精等方面的應用不斷擴大,其相關領域研究工作也随之活躍起來。1960 年日本首次進行了環糊精的中試生産,此後三十年内環糊精才真正進入了工業化生産階段。目前,日本在環糊精生産與應用方面居世界領先水平,是環糊精的最大出口國,我國也是其進口國之一。近年來,由于環糊精的酶被逐漸發現以及工業技術、工藝的不斷完善和應用領域的擴大,已成為緊俏的化工産品。

改性方法

由于α-CD分子空洞孔隙較小,通常隻能包接較小分子的客體物質,應用範圍較小;γ-CD的分子洞大,但其生産成本高,工業上不能大量生産,其應用受到限制;β-CD的分子洞适中,應用範圍廣,生産成本低,是目前工業上使用最多的環糊精産品。但β-CD的疏水區域及催化活性有限,使其在應用上受到一定限制。為了克服環糊精本身存在的缺點,研究人員嘗試對環糊精母體用不同方法進行改性,以改變環糊精性質并擴大其應用範圍。目前國内外改性環糊精研究已有長足進展,取得了很多成果。

所謂改性就是指在保持環糊精大環基本骨架不變情況下引入修飾基團,得到具有不同性質或功能的産物,因此也被稱為修飾,改性後的環糊精也叫環糊精衍生物。

環糊精進行改性的方法有化學法和酶工程法兩種,其中化學法是主要的。化學改性是利用環糊精分子洞外表面的醇羟基進行醚化、酯化、氧化、交聯等化學反應,能使環糊精的分子洞外表面有新的功能團。反應程度用取代度即平均每個葡萄糖單位中羟基被取代的數量表示。酶工程法是利用環糊精葡萄糖基轉移酶(CGTase)或普魯藍酶等将單糖或低聚糖結合到環糊精上,制成支鍊環糊精(歧化環糊精) 的方法。

在環糊精發現不久,人們就對環糊精衍生物進行了研究,合成了許多含有各種功能基的衍生物,包括環糊精醚衍生物,環糊精酯衍生物,橋聯環糊精,環糊精交聯聚合物,與高分子相連環糊精,嵌入功能基團改性環糊精等。

主要應用

食品工業

利用環糊精的疏水空腔生成包絡物的能力,可使食品工業上許多活性成分與環糊精生成複合物,來達到穩定被包絡物物化性質,減少氧化、鈍化光敏性及熱敏性,降低揮發性的目的,因此環糊精可以用來保護芳香物質和保持色素穩定。環糊精還可以脫除異味、去除有害成分,如去除蛋黃,稀奶油等食品中的大部分膽固醇;它可以改善食品工藝和品質,如在茶葉飲料的加工中,使用β-環糊精轉溶法既能有效抑制茶湯低溫渾濁物的形成,又不會破壞茶多酚、氨基酸等賦型物質,對茶湯的色度、滋味影響最小。此外,環糊精還可以用來乳化增泡,防潮保濕,使脫水蔬菜複原等。

醫藥業

環糊精能有效地增加一些水溶性不良的藥物在水中的溶解度和溶解速度,如前列腺素-CD包合物能增加主藥的溶解度從而制成注射劑。它還能提高藥物(如腸康顆粒揮發油的穩定性和生物利用度;減少藥物(如穿心蓮)的不良氣味或苦味;降低藥物(如雙氯芬酸鈉)的刺激和毒副作用;以及使藥物(如鹽酸小檗堿)緩釋和改善劑型。

分析化學

環糊精是手性化合物,它對有機分子有進行識别和選擇的能力,已成功地應用于各種色譜與電泳方法中,以分離各種異構體和對映體。環糊精在電化學分析中能改善體系的選擇性。

日用化工

環糊精與表面活性劑一起用到洗發劑及廚房清洗劑中可以減少表面活性劑對皮膚的刺激;利用環糊精還可以去除織物上的油漬;在染色工藝中,使用環糊精能夠顯著降低染料的初始上染速率,提高勻染性及纖維的着色量。

環保

環糊精在環保上的應用是基于其能與污染物形成穩定的包絡物,從而減少環境污染。其特有的分子結構可用于生物法處理工業廢水。另外,空氣清新劑可通過添加環糊精,達到緩慢釋放氣體分子,延長香味持續時間的作用。

農業

拟除蟲菊酯是一類非常重要的殺蟲劑,利用環糊精可以解決其不溶于水,需消耗大量的有機溶劑的問題,是解決拟除蟲菊酯污染環境的有效途徑。含不飽和脂肪酸的魚飼料,用環糊精将脂肪酸包接,可防止其擴散入水。

改性環糊精的應用

環糊精衍生物具有比母體環糊精更優良的特性,從而增大了其應有範圍和應用效果。水溶性環糊精衍生物具有更強的增溶能力,對于不溶性香料、親脂性農藥有非常好的增溶效果;不溶性環糊精衍生物可應用于環境監測和廢水處理等環保方面,如将農藥包結于不溶性環糊精聚合物中,在施用後就不會随雨水流失;環糊精交聯聚合物能吸附水樣中的微污染物。農業上用改性環糊精浸種可能會改變作物生長特性和産量。  

改性環糊精的開發及應用研究正在大力發展中,而它在食品工業中的應用雖剛剛起步,但已顯示出較大的優越性及很高的理論研究和應用價值。特别值得提出的是其作為酶模型以及自組裝與分子識别的主體将有着不可估量的發展前景。

上一篇:SCR

下一篇:面向對象程序設計

相關詞條

相關搜索

其它詞條