聚己二酰己二胺

聚己二酰己二胺

化學物品
聚己二酰己二胺[1],俗稱尼龍-66,是一種熱塑性樹脂,一般是由己二酸[2]和己二胺[3]縮聚制的。不溶于一般溶劑,僅溶于間苯甲酚等。機械強度和硬度很高,剛性很大。可用作工程塑料,機械附件如齒輪、潤滑軸承,代替有色金屬材料做機器外殼、汽車發動機葉片等,也可用于制合成纖維。
  • 中文名:聚己二酰己二胺
  • 外文名:Polyadiohexylenediamine 
  • 别名:尼龍-66、聚酰胺-66
  • 化學式:
  • 分子量:1.5萬~2萬
  • CAS登錄号:
  • EINECS登錄号:
  • 熔點:
  • 沸點:
  • 水溶性:
  • 密度:
  • 外觀:
  • 閃點:
  • 應用:
  • 安全性描述:
  • 危險性符号:
  • 危險性描述:
  • UN危險貨物編号:
  • CN危險貨物編号:
  • 官能團:酰胺基

概況

分子主鍊的重複結構單元中,含有酰胺基(—CONH—)的一類熱塑樹脂。常制成圓柱狀粒料,作塑料用的聚酰胺分子量一般為1.5萬~2萬。各種聚酰胺的共同特點是耐燃,抗張強度高(達104kPa),耐磨,電絕緣性好,耐熱(在455kPa下熱變形溫度均在150℃以上),熔點150~250℃,熔融态樹脂的流動性高,相對密度1.05~1.15(加入填料可增至1.6),大都無毒。但樹脂中的單體含量過高時,不宜長期與皮膚或食物接觸,各國對此常有食品衛生方面的規定。

尼龍制品

沿革 最早工業化生産的聚酰胺品種是聚酰胺66(即尼龍66),美國杜邦公司W.H.卡羅瑟斯于1937年公布了第一個專利,制得聚酰胺纖維(尼龍絲)樣品,1938年建立了試驗工廠,1939年工業化生産裝置投入運轉。當時聚酰胺主要用于生産纖維、繩索和包覆材料。第二次世界大戰中這些材料在軍事方面的應用得到了很大發展,戰後生産了薄膜和塑料。1941年,聚酰胺6在德國投入生産,随後又開發了聚酰胺610。1950年法國開發了聚酰胺11。1958年中國試制成功聚酰胺1010,蘇聯試制成功共聚酰胺。1966年,在聯邦德國赫斯化學公司大規模生産聚酰胺12。1972年,美國杜邦公司又實現了芳香族聚酰胺的工業生産。70年代以後,聚酰胺的改性引起人們的極大興趣,特别是石油化工的發展,聚酰胺的原料路線轉向石油,成本逐年下降,産量逐年增長,使聚酰胺發展成為一類品種多、能夠适應于多種用途的高分子材料。

主要品種

包括脂肪族聚酰胺、脂肪-芳香族聚酰胺及芳香族聚酰胺。脂肪族聚酰胺品種多、産量大、應用廣泛,既可作纖維,也可作塑料。聚酰胺纖維也稱耐綸,它與聚酰胺塑料的産量比為9∶1。脂肪-芳香族聚酰胺品種少,産量也小。芳香族聚酰胺常簡稱為聚芳酰胺,主要用作纖維,後者稱芳香族聚酰胺纖維,俗稱芳綸。聚酰胺品種的名稱,工業上習慣用單元鍊節所含碳原子數來表征,可以大體上按聚合物單體分為p型和mp型兩種。p型聚酰胺是由氨基酸H2N(CH2)p-1COOH(或内酰胺)制成的。單元鍊節結構為 :[—HN(CH2)p-1CO—],如聚酰胺6[—HN(CH2)5CO—]n ;聚酰胺11[—HN(CH2)10CO—]n等。它們的名稱中6和11分别表示單元鍊節中的碳原子數。mp型聚酰胺是由二元酸HOOC(CH2)m-2COOH與二元胺H2N(CH2)pNH2制成的,單元鍊節結構為:[—OC(CH2)m-2CONH(CH2)pNH—],如聚酰胺66[—OC(CH2)4CONH(CH2)6NH—]n,聚酰胺1010[—OC(CH2)8CONH(CH2)10NH—]n等。它們的名稱中66和1010分别表示單元鍊節中酸和胺的碳原子數。工業生産的聚酰胺塑料主要品種有聚酰胺66、聚酰胺6、聚酰胺610、聚酰胺1010、聚酰胺11、聚酰胺12和共聚酰胺等。按聚酰胺中加入的添加劑不同,聚酰胺又有增強、耐磨、微晶、防老化等不同的改性品種;按加工成型的方法,可分為注塑、擠出、模壓、澆鑄、燒結等品種;按其形态還可分為粒料、薄膜、粉末和坯料等。

生産方法

生産聚酰胺的起始原料主要來自石油,少量來自煤和植物原料。尼龍66又稱聚己二酰己二胺,它的單體己二酸、己二胺和聚酰胺6的單體己内酰胺均主要來自苯加氫制得的環己烷,少部分來自苯酚。尼龍610和尼龍1010的一個單體為癸二酸,以及和尼龍11的單體氨基十一酸均由農林化工産品蓖麻油堿解制得。尼龍12的單體丁二烯則是碳四餾分分離的産物,所有單體在聚合前均加以精制,使達聚合級要求。

聚酰胺改性

主要方法是在聚合過程或加工過程中加入适量的添加劑,以賦予樹脂多種不同的特性,使之适于多種不同的使用場合。常用的添加劑有:①穩定劑。包括熱穩定劑和光穩定劑,它們分别能提高聚酰胺的抗氧化性和耐光性,制得防老化尼龍。若加入細分散的炭黑2%(質量),聚酰胺便可在室外長期使用。②常用玻璃纖維增強材料。制成增強尼龍以提高剛性,降低蠕變性,并使制品的成型收縮率變小、尺寸穩定性變好。用金屬纖維增強,不僅模量高,還具導電性。用礦物也有很好的增強效果,且使加工成型容易,成本降低。二硫化钼和聚四氟乙烯也是聚酰胺的增強材料,且可提高耐磨性。③成核添加劑。用于制得微結晶尼龍,可加快脫模時間,使成型周期縮短20%~30%。此外,根據用途不同,還可加增塑劑和潤滑劑等。

另一種改性的方法是共聚,共聚尼龍是良好的包覆材料和襯墊密封材料;聚酰胺與聚烯烴嵌段接枝共聚,可大幅度提高沖擊強度和尺寸穩定性,降低吸濕性,甚至可制成易加工、低成本的塑料制品。這種解決聚酰胺缺陷的有效途徑,是近年來發展改性品種的方向之一。

用途

聚酰胺塑料制品廣泛用作各種機械和電器零件,其中包括軸承、齒輪、滑輪泵葉輪、葉片、高壓密封圈、墊、閥座、襯套、輸油管、貯油器、繩索、傳動帶、砂輪膠粘劑、電池箱、電器線圈、電纜接頭等。還有包裝用帶、食品用薄膜(熟食用的高溫薄膜和清涼飲料用的低溫薄膜)的産量也相當大。美國孟山都公司開發适用于反應注射成型的聚酰胺塑料,又稱RIM尼龍 ,很受各國注目,一些國家制成了玻璃增強RIM尼龍大型汽車殼件,使聚酰胺在與金屬材料的競争中,在汽車制造業減輕重量、節能和降低成本等方面找到了又一途徑。

聚酰胺纖維(脂肪族)的主要品種有尼龍66和尼龍6,後者又稱錦綸。它們強度高,回彈性好,耐磨性在紡織纖維中最高,耐多次變形性和耐疲勞性接近于滌綸,高于其他纖維。它們有良好的吸溫性,但耐光和耐熱性差。聚酰胺纖維長絲可制做襪子、内衣、襯衣、運動衫、滑雪衫、雨衣等;短纖維可與棉、毛和粘膠纖維混紡,使織物具有良好的耐磨性和強度。還可用作尼龍搭扣、地毯、裝飾布等。工業上主要用于制造簾子布、傳送帶、漁網、纜繩等。

芳香族聚酰胺纖維是特種纖維,主要品種有對位芳香族聚酰胺纖維和間位芳香族聚酰胺纖維。前者最大特點是高強度(鋼絲的5~6倍)、高模量(鋼絲的2~3倍)、低比重(鋼絲的1/5),它耐高溫、抗化學腐蝕,但耐紫外線較差。用作高速飛機的輪胎簾子線,深海作業、航天方面的特種纜繩等。後者最大特點是耐高溫,在光焰中難燃,具有自熄性,耐老化性能好,但耐紫外線較差。用于易燃、易爆環境的工作服及宇航服、消防服等。用它制成的紙大量用于電絕緣材料。

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