标準曲線定義
标準曲線是标準物質的物理/化學屬性跟儀器響應之間的函數關系。建立标準曲線的目的是推導待測物質的理化屬性。
在分析化學實驗中,常用标準曲線法進行定量分析,通常情況下的标準工作曲線是一條直線。
與校正曲線不同,它是以标準溶液及介質組成的标準系列,标繪出來的曲線。校正曲線的标準系列的伴生組分必須與試樣相匹配,以便測量結果的準确。隻有标準曲線與校正曲線相重合的條件下,才可以用标準曲線來代替校正曲線。
相關名稱簡介
坐标
标準曲線的橫坐标(X)表示可以精确測量的變量(如标準溶液的濃度),稱為普通變量,縱坐标(Y)表示儀器的響應值(也稱測量值,如吸光度、電極電位等),稱為随機變量。當X取值為X1, X2,…… Xn時,儀器測得的Y值分别為Y1, Y2, …… Yn。将這些測量點Xi, Yi描繪在坐标系中,用直尺繪出一條表示X與Y之間的直線線性關系,這就是常用的标準曲線法。用作繪制标準曲線的标準物質,它的含量範圍應包括試祥中被測物質的含量,标準曲線不能任意延長。用作繪制标準曲線的繪圖紙的橫坐标和縱坐标的标度以及實驗點的大小均不能太大或太小,應能近似地反映測量的精度。
點分布
從不确定度理論推算樣本的不确定度時,有二個重要的結論:一、标準曲線的重心點處,所查出來的樣品不确定度最小。二、标準的點數越多,樣品的不确定度越小。基于這兩個結論的标準曲線的做法應該是:在樣品濃度的附近盡量的多布标準點。點做多做少,點分布如何,影響的是标準曲線所查出來的樣品的理化屬性的不确定度。好的測量應該是不确定度小的測量,這在判斷樣品的結果是否超标或符合限值的時候至關重要。
點校正
對于分析成本高的測試,單點校正是不得以的選擇。應用最多的是色譜分析,很多國家标準或國際标準都采用單點校正,實際是建立在色譜分析的高選擇性上面:我們的空白一般都很小,我們的線性一般都很好。在有這麼多驗前概率的支撐下,色譜分析中大量的單點校正不失為一個合理的選擇。但單點校正要丢失很多的信息量,這個信息量就是不确定度。
評價
一般認為标準曲線用相關系數來評價好壞,其實最科學的方法是檢驗直線方程剩餘殘差的随機性,統計學上采用F檢驗。英國的RSC下AMC專委對此有專門的TN。
應用
實用性,這是做标準曲線的重要前提;這個問題實際很簡單:樣品的儀器響應能否用标準曲線來推導其理化屬性?答案建立在儀器響應的特異性和标準系列和樣品的匹配性上面。一方面科學研究總是力求儀器的響應對于标準和樣品是一視同仁;同時也要求樣本跟标準基體匹配。這樣,可以理解大多數分析要求标準曲線和樣品同批測定(除非經過實驗,标準曲線的變化不大),也可以理解在做大批量檢測的時候要插入QC檢驗樣本,以考察儀器的穩定性。
現有方法趨向于标準曲線适用于較寬的樣品濃度範圍。在較寬的濃度跨度和有限的标準點的情況下,均勻的分布濃度點是最佳選擇,這樣對該标準曲線覆蓋的濃度範圍内,對于所有的濃度所提供的信息量都是相同的。奇數點的設置來源于已知信息,先确定濃度的範圍,在該濃度範圍先确定中間點,然後在中間點左右分布對稱的标準曲線點,所以出來的總是奇數個點。



















