運動生涯
1997年，薛明開始正式練習排球。
2001年，14歲的她憑借良好的身體條件入選北京女排一隊。
2003年，她逐漸成為北京隊主力陣容，同年入選國家青年隊，并跟隊友合作奪得了亞青賽冠軍和世青賽亞軍。
2005年，18歲的薛明被陳忠和召入國家隊集訓大名單，也就是在這一年，她迅速地提高，随隊奪得了亞洲女排錦标賽冠軍、世界大冠軍杯第三名、世界女排大獎賽總決賽第三名和瑞士女排精英賽的亞軍。
2006年，中國女排陷入調整，薛明作為球隊的新生力量肩負起了更大的責任。這一年，她随中國女排獲得了多哈亞運會冠軍、大獎賽總決賽第5名。
2007年，國家隊重組之後，薛明開始從陳忠和的隊伍中脫穎而出，從上半年五月份開始，薛明便以中國女排主力身份出戰一系列國際大賽，獲得了大獎賽總決賽亞軍，亞洲錦标賽亞軍；經過了兩個多月與世界強隊的抗衡，薛明以穩定的表現坐上了國家隊主力的位置。
為了備戰2008年北京奧運會，新賽季全國女排聯賽裡，中國排球運動管理中心安排薛明從降級的北京燕京女排轉會到衛冕冠軍天津女排，由此有不難看出排協高層對她的重視，在天津隊薛明與國家隊隊友魏秋月的配合更加娴熟，這也為她國家隊的穩定位置奠定了基礎。
2008年北京奧運會，薛明随隊參加了奧運會比賽，雖然中國女排在半決賽中不敵巴西女排無緣決賽，但是中國女排在銅牌賽中表現出色，以3:1戰勝古巴女排奪得一枚寶貴的銅牌。
2008年首屆亞洲杯女排賽上，中國女排憑借六戰全勝不失一局的驕人戰績勇奪冠軍。薛明獲得"最佳攔網球員"稱号。
2009年之後，薛明也是國家隊一員，并在北京汽車排球俱樂部成立後，成為北汽女排主力副攻手，奪取過聯賽第四的佳績。
2009年世界女排大獎賽香港站，薛明一人獨攬最佳得分手、最佳扣球以及最受歡迎球員三項大獎。
2009年亞洲女排錦标賽獲最佳扣球和最佳攔網稱号。
2010年，薛明與魏秋月在國際比賽中多次配合出色，成為一組為人們熟知的進攻組合。薛明的各式各樣的快攻戰術也為人們所稱道。憑借自己的技術，再加上與隊友頑強的拼搏，薛明獲得世界女排大獎賽成都站冠軍。
2010年，廣州亞運會冠軍。
2010年的世界女排大獎賽總決賽上，薛明由于膝蓋積水，休息的時間較多，但在8月26日對日本的比賽中，薛明帶傷上場，在快攻戰術中表現不錯，幫助中國隊以3:1擊敗日本隊。
2010年8月28日，薛明參加了世界女排大獎賽總決賽中國——美國的比賽，在膝蓋積水沒有充分休息的條件下打滿整場，雖然以0:3不敵美國隊，但還是打出了自己的水平。
2011年5月11日，正在北侖訓練的薛明因心髒不适暫時離開國家隊返京檢查，自此缺席至少5月至7月包括瑞士精英賽和俄羅斯總統杯在内的比賽，據報道她的心髒早搏最多可到一天超過五萬次的程度，至7月薛明的病情已有很大好轉，不久後歸隊。
2011-2012賽季全國女排聯賽，盡管薛明複出表現不俗并與隊友合作闖進八強并在2012年入選了中國女排大名單，但考慮到期身體原因，女排主教練俞覺敏還是沒有讓薛明參加集訓。
因傷病原因，薛明在2013年退役。
2020年9月29日，參與綜藝節目《奮鬥吧！主播》。
生涯數據
獲獎記錄
2005年獲得亞洲錦标賽冠軍，同年獲得世界女排大獎賽季軍。
2006年獲得世界女排大獎賽第五名。
2007年獲得瑞士女排精英賽冠軍，同年獲得亞洲錦标賽亞軍、世界女排大獎賽亞軍。
2007-2008賽季獲得全國聯賽冠軍（代表天津隊）。
2008年獲得北京奧運會季軍，同年獲得首屆亞洲杯女排賽冠軍，并獲"最佳攔網球員"稱号。
2009年獲得世界女排大獎賽香港站，薛明一人獨攬最佳得分手、最佳扣球以及最受歡迎球員三項大獎。
2010年獲得世界女排大獎賽總決賽第4名，同年獲得廣州亞運會冠軍。
個人生活
薛明因傷病原因，于2013年退役，退役後開了一家花店民宿。一年後轉型，關閉花店并考取潛水，摩托和專業賽車駕照。并且積極參加公益活動，被中華慈善總會聘請為慈善公益推廣大使，同時參與北京電視台和中央電視台的女排比賽解說。
社會活動
綜藝節目
個人榮譽
2008年：首屆亞洲杯女排賽上獲得最佳攔網球員
2009年：世界女排大獎賽香港站獲得最佳得分手
2009年：世界女排大獎賽香港站獲得最佳扣球
2009年：世界女排大獎賽香港站獲得最受歡迎球員
2009年：亞洲女排錦标賽獲最佳扣球
2009年：亞洲女排錦标賽獲最佳最佳攔網
2010年：世界女排大獎賽澳門站獲得我最喜歡的球員
媒體采訪
《我的奧林匹克》、《天天體育》、《人在奧運年》等。
