乙硫醇

乙硫醇

常見硫醇
乙硫醇(分子式:CH3CH2SH),常見硫醇之一,結構上由乙醇中的氧原子被硫替代得到[1]。無色透明易揮發的高毒油狀液體,微溶于水,易溶于堿液和有機溶劑中,以具有強烈、持久且具刺激性的蒜臭味而聞名。它是2000年版吉尼斯世界紀錄中收錄的最臭的物質。空氣中僅含五百億分之一的乙硫醇時(0.00019mg/L),其臭味就可嗅到。通常被加入煤氣等做臭味指示劑。當人體大量吸入時,會引起呼吸困難、血壓降低,并會出現嘔吐、喉嚨不适等症狀。
    中文名:乙硫醇 外文名:ethyl mercaptan 别名:硫氫乙烷 化學式: 分子量: CAS登錄号: EINECS登錄号: 熔點: 沸點: 水溶性: 密度: 外觀: 閃點: 應用: 安全性描述: 危險性符号: 危險性描述: UN危險貨物編号: CN危險貨物編号: 分子式:C2H6S 相對分子質量:62.13 化學品類别:有機物--硫醇 管制類型:不管制 儲存:密封保存

理化性質

物理性質

CAS:75-08-1

EINECS:200-837-3

外觀與性狀:無色液體,有強烈的蒜氣味。

熔點(℃):-147

相對密度(水=1):0.8617

沸點(℃):36.2

相對蒸氣密度(空氣=1):2.14

分子式:C2H6S、CH3CH2SH、C2H5SH

分子量:62.13

飽和蒸氣壓(kPa):53.32(17.7℃)

InChI=1/C2H6S/c1-2-3/h3H,2H2,1H3

燃燒熱(kJ/mol):1889.4

臨界溫度(℃):225.6

臨界壓力(MPa):5.49

閃點(℃):-45

爆炸上限%(V/V):18.0

引燃溫度(℃):295

爆炸下限%(V/V):2.8

溶解性:微溶于水,溶于乙醇、乙醚等多數有機溶劑。

化學性質

臨界溫度225.5℃。臨界壓力5.5兆帕。與稀硝酸作用生成二乙基二亞砜。與濃硝酸作用生成乙烷磺酸。乙硫醇蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物,遇明火、高熱極易燃燒爆炸。與氧化劑接觸猛烈反應。接觸酸和酸霧産生有毒氣體。遇水或水蒸氣反應放出有毒和易燃的氣體。與次氯酸鈣、氫氧化鈣發生劇烈反應。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇火源會着火回燃。若遇高熱,容器内壓增大,有開裂和爆炸的危險。

作用與用途

乙硫醇是重要的農藥中間體,用于生産有機磷農藥異丙磷、甲拌磷、乙拌磷、内吸磷、甲基内吸磷等。也可用于生産抗菌劑401。空氣中基含乙硫醇僅五百億分之一濃度時,其臭味就能覺察,因此可用作天然氣及石油氣的警告劑、試劑的加臭味劑(其臭味在濃度為0.00019mg/L時即可嗅到)。乙硫醇還可用于醫藥等有機合成。

化學符号CH3CH2SH。其中,SH是是由一個硫原子和一個氫原子相連組成的一價原子團,結構式為:—SH

理化常數

中文名稱:乙硫醇

英文名稱:ethyl mercaptan;ethanethiol

别名:硫氫乙烷;巯基乙烷。

分子式:C2H6S;CH3CH2SH

分子量:62.13

閃點:-45℃

國标編号:31034

CAS号:75-08-1

EINECS号:200-837-3

外觀與性狀:無色液體,有強烈的蒜氣味。

熔點:-147℃

沸點:36.2℃

蒸汽壓53.32kPa/17.7℃

溶解性:微溶于水,深于乙醇、乙醚等多數有機溶劑。

密度:相對密度(水=1)0.84;相對密度(空氣=1)2.14。

危險标記:7(低閃點易燃液體)。

主要用途:用作粘合劑的穩定劑和化學合成的中間體。

環境影響

一)健康危害

侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收。

健康危害:本品主要作用于中樞神經系統。吸入低濃度蒸氣時可引起頭痛、惡心;較高濃度出現麻醉作用。高濃度可引起呼吸麻痹緻死。中毒者可發生嘔吐、腹瀉,尿中出現蛋白、管型及血尿。

二)毒理學資料及環境行為

急性毒性:LD50682mg/kg(大鼠經口);LC5011227mg/m3,4小時(大鼠吸入)

危險特性:其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱極易燃燒爆炸。與氧化劑接觸會猛烈反應。接觸酸和酸霧産生有毒氣體。與水、水蒸氣反應放出有毒的或易燃的氣體。與次氯酸鈣、氫氧化鈣發生劇烈反應。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇明火會引着回燃。若遇高熱,容器内壓增大,有開裂和爆炸的危險。

燃燒(分解)産物:一氧化碳、二氧化碳、氧化硫。

三)環境标準

前蘇聯車間空氣中有害物質的最高容許濃度1mg/m3

測試方法

一)現場應急監測方法

便攜式氣相色譜法

二)實驗室監測方法:

氣相色譜法《空氣中有害物質的測定方法》(第二版),杭士平編

對二甲胺基苯胺比色法《空氣中有害物質的測定方法》(第二版),杭士平編

使用注意事項

危險性概述

健康危害:該品主要作用于中樞神經系統。吸入低濃度蒸氣時可引起頭痛、惡心;較高濃度出現麻醉作用。高濃度可引起呼吸麻痹緻死。中毒者可發生嘔吐、腹瀉,尿中出現蛋白、管型及血尿。

環境危害:對環境有危害,對水體可造成污染。

燃爆危險:該品極度易燃。

急救措施

皮膚接觸:脫去污染的衣着,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。

眼睛接觸:提起眼睑,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。

吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。

食入:飲足量溫水,催吐。就醫。

消防措施

有害燃燒産物:一氧化碳、氧化硫。

滅火方法:盡可能将容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻,直至滅火結束。處在火場中的容器若已變色或從安全洩壓裝置中産生聲音,必須馬上撤離。

滅火劑:抗溶性泡沫、二氧化碳、幹粉、砂土。用水滅火無效。

洩漏應急處理

應急處理:迅速撤離洩漏污染區人員至安全區,并進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防靜電工作服。盡可能切斷洩漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。

小量洩漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。

大量洩漏:構築圍堤或挖坑收容。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器内,回收或運至廢物處理場所處置。

操作處置與儲存

操作注意事項:密閉操作,全面通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩),戴化學安全防護眼鏡,穿防靜電工作服,戴橡膠耐油手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣洩漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類、堿金屬接觸。尤其要注意避免與水接觸。灌裝時應控制流速,且有接地裝置,防止靜電積聚。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及洩漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲存注意事項:儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。保持容器密封。應與氧化劑、酸類、堿金屬分開存放,切忌混儲。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易産生火花的機械設備和工具。儲區應備有洩漏應急處理設備和合适的收容材料。

制備

1.由乙基硫酸鈉與硫氫化鈉反應而得。該法所用的乙基硫酸鈉是由無水乙醇和發煙硫酸制備的。總收率為60%-65%(以無水乙醇計)。中國國内此法較成熟,缺點是路線長,收率低,對原料要求高。

2.由氯乙烷與硫氫化鈉反應而得。收率可達80%以上(以氯乙醇計)。

3.由乙醇(或乙烯)與硫化氫經氣相催化反應而得。反應在常壓下進行,催化劑采用活性氧化鋁為載體,浸漬鎢酸或鎢酸鈉。反應溫度為360-380℃。乙硫醇收率(以乙醇計),可達70%-79%。

4.實驗室制備可由硫脲和溴乙烷的反應。

相關事件

2009年5月5日,下午1時50分許,途經上海浦東張江愛迪生路、李冰路附近的路人突然聞到一股刺鼻異味,不久氣味蔓延至附近生物醫藥基地科技園區,為此該區域内衆多單位的近千名工作人員被迫立即中斷工作,疏散出樓并提前下班。消防、民防、環衛等部門接報後迅速趕往現場調查處置。調查部門很快初步确認,異味彌漫是一家化工公司的乙硫醇被人随意傾倒所緻。為避免該物質污染土壤及地下水,被傾倒過乙硫醇的綠化帶土壤于當晚被挖除。

事發地位于科技園區2号樓前的一處綠化帶内。事發後,該區域當即被隔離,消防隊員随後戴着防毒面具進入,使用次氯酸鈉溶液中和被污染土壤,并噴灑消毒液。随後,此區域被複蓋上塑料布。經過連續緊急處理,刺鼻異味已經明顯減弱,隻是當風吹過時,氣味還會随風傳來。

從園區内撤離的張女士、嚴先生等人回憶說,5月5日下午2時30分左右,他們在各自所工作的大樓都聞到異味,最初還以為是本樓化學實驗室的物質不慎灑漏導緻,但檢查後發現并無異常。就在這時,他們所在的單位開始陸續通知員工撤出大樓,同時樓内也響起提示撤離的廣播和警報聲。當他們來到大樓門口、推開大門時,卻聞到外面的氣味更加濃烈,為此不少人紛紛取出包内為預防甲型H1N1流感而預備的口罩戴上。事發後,調查部門根據舉報信息及現場調查,迅速查明被傾倒的乙硫醇屬于園區内一家名為“冷木”的化工有限公司,據稱該公司即将搬走,故有人将乙硫醇傾倒在綠化帶内,繼而導緻異味彌漫。

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