聚醚多元醇

聚醚多元醇

工業化合物
聚醚多元醇(簡稱聚醚)是由起始劑(含活性氫基團的化合物)與環氧乙烷(EO)、環氧丙烷(PO)、環氧丁烷(BO)等在催化劑存在下經加聚反應制得。聚醚産量最大者為以甘油(丙三醇)作起始劑和環氧化物(一般是PO與EO并用),通過改變PO和EO的加料方式(混合加或分開加)、加量比、加料次序等條。[1]
    中文名:聚醚多元醇 外文名: 别名:聚醚 化學式: 分子量: CAS登錄号: EINECS登錄号: 熔點:57-61℃ 沸點:200 水溶性: 密度:1.095 g/mL at 25 ℃ 外觀: 閃點: 應用: 安全性描述: 危險性符号: 危險性描述: UN危險貨物編号: CN危險貨物編号: 英文名:Polyether polyol

理化性質

閃點>230°F

折射率:n20/D1.466

蒸氣壓<0.3mmHg(20℃)

蒸氣密度>1(vs air)

主要用途

1、作低泡沫洗滌劑或消泡劑

L61、L64、F68用于配制低泡、高去污力合成洗滌劑;

L61、L81在造紙或發酵工業中用作消泡劑;

F68在人工心肺機血液循環時用作消泡劑,防止空氣進入。

2、聚醚毒性很低,常用作藥物賦形劑和乳化劑;在口腔、鼻噴霧劑、眼、耳滴劑和洗發劑中都經常使用。

3、聚醚是有效的潤濕劑,可用于織物的染色、照相顯影和電鍍的酸性浴中,在糖廠使用F68,由于水的滲透性增加,可獲得更多的糖分。

4、聚醚是有用的抗靜電劑,L44可對合成纖維提供持久的靜電防護作用。

5、聚醚在乳狀液塗料中作分散劑。F68在醋酸乙烯乳液聚合時作乳化劑。L62、L64可作農藥乳化劑,在金屬切削和磨削中作冷卻劑和潤滑劑。在橡膠硫化時作潤滑劑。

6、聚醚可用作原油破乳劑,L64、F68能有效地防止輸油管道中硬垢的形成,以及用于次級油的回收。

7、聚醚可用作造紙助劑,F68能有效地提高銅版紙的質量。

8、F38可用作乳化劑、潤濕劑、消泡劑、破乳劑、分散劑、抗靜電劑、除塵劑、粘度調節劑、控泡劑、勻染劑、膠凝劑等,用于生産農用化學藥品、化妝品、藥品;還用于金屬加工淨洗、紙漿和造紙工業、紡織品加工(紡織、整理、染色、柔軟整理)、水質處理;也用作漂清助劑。

聚醚多元醇的制備應用

聚醚多元醇系列産品主要用于制備硬質聚氨酯泡沫塑料,廣泛應用于冰箱、冰櫃、冷藏車、隔熱闆、管道保溫等領域。制得的産品導熱系數低,尺寸穩定好,也是配制組合聚醚的重要原料。聚醚多元醇的生産

在聚氨酯工業中,主要用于聚氨酯泡沫塑料,主要品種有聚氧化丙烯多元醇和聚四氫呋喃醚多元醇等。

合成方式

原料的預處理--通常先将起始劑和催化劑進行預混合,生成金屬金屬烴氧化物,經真空脫水後加到反應釜中。

開環聚合反應--該反應為放熱反應,必須及時移走反應熱;為防止氧化反應,反應前必須通入幹燥氮氣。

後處理工序--主要包括中和、吸附、脫水、過濾、精餾等單元。

常用種類

聚氧化丙烯二醇

聚氧化丙烯二醇又稱聚丙二醇(polyoxypropylene glycol,簡稱PPG),其制備是在内襯玻璃或不鏽鋼反應釜中完成的。将起始劑(1,2-丙二醇或一縮二丙二醇)和催化劑(氫氧化鉀)的混合物加入制備催化劑的釜内,加熱升溫至80~100℃,在真空下除去催化劑中的溶劑,以便促使醇化物的生成。然後将催化劑轉入反應釜中,加熱升溫至90~120℃,在此溫度下将環氧丙烷加入釜中,使釜内壓力保持0.07~0.35MPa。在此溫度和壓力下,環氧丙烷進行連續聚合,直至到在一定的分子量。負壓下狀态下,蒸出殘存的環氧丙烷單體後,将聚醚混合物轉入中和釜,用酸性物質進行中和,然後經過濾、精制、加入穩定劑得到産品。

聚四氫呋喃二醇

聚四氫呋喃二醇(polytetrahydrofuran glycol,簡稱PTHF)或聚氧四亞甲基二醇(polyoxytetramethylene glycol,簡稱PIG、PTMEG、PTMG、PTMO)是由四氫呋喃在陽離子催化劑存在下開環聚合制成的。生産工藝:在反應釜中加入四氫呋喃,溫度降到-5℃以下,于強烈攪拌下滴加發煙硫酸催化劑,保持反應物料低溫,攪拌下加入定量的水,升溫至70~90℃,蒸出未反應的四氫呋喃單體,經靜置分層、中和、過濾、抽真空等工序後,制得聚四氫呋喃二醇。

聚四氫呋喃二醇價格較高,一般用于制備高性能的聚氨酯材料,其制品具有優秀的耐低溫、耐水、耐油、耐磨以及耐黴菌等性能。

四氫呋喃-氧化丙烯共聚二醇

四氫呋喃-氧化丙烯共聚二醇(tetrahydrofuranoxide propylene copolymer glycol)是由四氫呋喃與環氧丙烷在路易氏酸的催化作用下開環聚合,經中和、水洗、脫水以及過濾等工序制得。結構式如下:

四氫呋喃-氧化丙烯共聚二醇的産品規格見表3-28。該共聚醚成本比純聚四氫呋喃二醇便宜,而其制品性能近似于PTMG,特别适用于制造耐低溫聚氨酯材料(耐寒可達-200℃)。

特種聚醚多元醇

4.1活性聚醚多元醇

使用伯羟基或使用氨基取代普通聚醚端基的仲羟基,由此推出了冷熟化工藝、反應注射成型以及自結皮泡沫體、高回彈等新品種。

4.2阻燃型聚醚多元醇

将阻燃分子通過化學反應進入聚合物分子鍊,使阻燃性能持久。通常有三種方法

①使用含阻燃元素的化合物作為起始劑,如三氯氧磷、五氧化二銻、四羟甲基氯化磷及許多低分子量的磷酸酯等,與普通低分子多元醇反應,再與氧化丙烯、氧化乙烯進行開環聚合。

②使用含鹵素的環氧化合物單體為原料進行開環聚合。

③同時使用含鹵素的環氧化合物單體和含磷、銻等化合物與起始劑混合物進行開環聚合,生成複合型聚醚多元醇。

4.3接枝型聚醚多元醇

基本以普通或高活性聚醚多元醇為母體,或以含不飽和鍵聚醚多元醇為母體,與乙烯基單體化合物進行一步共聚或二步共聚反應而生成,然後轉到精緻容器除去未反應的單體,加入穩定劑得到産品。

4.4聚四氫呋喃多元醇

用于制備高性能的聚氨酯纖維、熱塑膠、合成革等制品。

4.5雜環改性聚醚多元醇

聚合物體系中引入芳環或雜環。

貯存毒性

聚醚多元醇用的容器可用鋼、鋁、聚乙烯或聚丙烯制造。貯存溫度不應超過70℃,為防止吸濕和氧化,建議容器充氮氣。聚醚多元醇産品一般用清潔、幹燥、密封、無洩漏的鍍鋅鐵桶包裝。貯存時防止日曬、雨淋、遠離火源。不受可燃性液體貯存規則的限制,但應避免進入地下水或地表水,因其不易被生物降解。

一般中性聚醚多元醇攝入口腔或與皮膚、眼睛、黏膜接觸的毒性可以忽略,故使用中不必有個人防護措施。胺基聚醚多元醇因其堿性會刺激皮膚和眼睛,故操作時要戴安全鏡和手套等防護用品。

安全措施

1、除了添加在食品等物以外,幾乎無毒性,沒有對皮膚的刺激性,即使直接進入眼睛也是肥皂程度的刺激,對角膜無損傷。

2、在使用上的注意事項

(1)因有吸濕性,不要與空氣直接接觸。

(2)避免明火,應避免在空氣中長時間加熱,特别是聚醚多元醇滲透的保溫材料、衣類等往往會自然起火,要加以注意。

(3)粘附于皮膚時,用大量的水來清洗,進入眼睛時用水洗眼15分鐘以上。

(4)溢出時,用鋸屑、黃砂、布等滲透性物質除去後,用大量的水沖去。

3、滅火,用泡沫、粉末、二氧化碳、水噴霧、大量的水等。

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