發展曆史
1843年,首先發現丙烯醛氧化生成丙烯酸。
1931年,美國羅姆-哈斯公司開發成功氰乙醇水解制丙烯酸工藝,長時間是工業上唯一的生産方法。
1939年,德國人W.J.雷佩發明了乙炔羰化法制丙烯酸,1954年在美國建立了工業裝置。與此同時還成功地開發了丙烯腈水解制丙烯酸工藝。
自1969年美國聯合碳化物公司建成以丙烯氧化法制丙烯酸工業裝置後,各國相繼采用此法進行生産。
近幾年來,丙烯氧化法在催化劑和工藝方面進行了許多改進,已成為生産丙烯酸的主要方法。
性質與穩定性
1、化學性質活潑,遇光、熱、過氧化物等容易發生聚合。有較強的腐蝕性,易燃。受熱易分解産生有毒氣體。具有雙鍵及羧基官能團的聯合反應,可發生加成反應、官能團反應以及酯交換反應。
常用以制備多環和雜環化合物。易被氫還原成丙酸,遇堿能分解成甲酸和乙酸。
2、本品有較強的腐蝕性,中等毒性。其水溶液或高濃度蒸氣會刺激皮膚和黏膜。大鼠口服LD50為590mg/kg。
注意不得與丙烯酸溶液或蒸汽接觸,操作時要佩戴好工作服和工作帽、防護眼鏡和膠皮手套。生産設備應密閉。工作和貯存場所要具有良好的通風條件。
主要作用
丙烯酸及其系列産品,主要是其酯類,近年得到迅速發展。如象乙烯、丙烯、氯乙烯、丙烯腈等那樣,發展成為重要的高分子化學工業的原料。
丙烯酸及其酯類作為高分子化合物的單體,世界總産量已超過百萬t,而由其制成的聚合物和共聚物(主要是乳液型樹脂)的産量将近500萬t。這些樹脂的應用遍及塗料,塑料、紡織、皮革、造紙、建材,以及包裝材料等衆多部門。
丙烯酸及其酯類可供有機合成和高分子合成,而絕大多數是用于後者,并且更多地是與其他單體,如乙酸乙烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等進行共聚,制得各種性能的合成樹酯、功能高分子材料和各種助劑等。
生産方法
1.丙烯腈水解法:丙烯腈先以硫酸水解生成丙烯酰胺的硫酸鹽,再水解生成丙烯酸,副産硫酸氫铵。
2.氰乙醇法:該法以氯乙醇和氰化鈉為原料,反應生成氰乙醇,氰乙醇在硫酸存在下于175℃水解生成丙烯酸。
3.β-丙内酯法:先将乙酸裂解為乙烯酮,然後與無水甲醛反應生成β-丙内酯;用作催化劑在140~180℃、2.5~25MPa下,丙内酯再與熱的100%磷酸接觸,異構為丙烯酸。
4.高壓雷佩法:将溶于四氫呋喃中乙炔,在溴化鎳和溴化銅組成的催化劑存在下,與一氧化碳和水反應,制得丙烯酸。
5.丙烯氧化法:丙烯與空氣及水蒸氣按一定摩爾比混合,在钼铋系複合催化劑存在下,氧化制得丙烯醛,再将丙烯醛與空氣及水蒸氣按一定摩爾比混合,在钼-釩-鎢系複合催化劑存在下,氧化制得丙烯酸。
健康危害
危害
本品對皮膚、眼睛和呼吸道有強烈刺激作用。對呼吸道有刺激性,高濃度吸入引起肺水腫。有麻醉作用。眼直接接觸可緻灼傷。對皮膚有明顯的刺激和緻敏作用。口服強烈刺激口腔及消化道,可出現頭暈、呼吸困難,神經過敏。
接觸處理
皮膚接觸:脫去污染的衣着,立即用流動清水徹底沖洗。
眼睛接觸:立即提起眼睑,用流動清水或生理鹽水沖洗至少15分鐘。就醫。
吸入:脫離現場至空氣新鮮處。呼吸困難時給輸氧。呼吸停止時,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:誤服者給飲大量溫水,催吐,就醫。
安全信息
安全術語
S26:不慎與眼睛接觸後,請立即用大量清水沖洗并征求醫生意見。
S36/37/39:穿戴适當的防護服、手套和護目鏡或面具。
S45:若發生事故或感不适,立即就醫(可能的話,出示其标簽)。
S61:避免釋放至環境中。參考特别說明/安全數據說明書。
風險術語
R10:易燃。
R20/21/22:吸入、皮膚接觸及吞食有害。
R35:引起嚴重灼傷。
R50:對水生生物有極高毒性。
防護措施
手防護:戴防化學品手套。
防護服:穿相應的防護服。
眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。
呼吸系統防護:空氣中濃度超标時,應該佩帶防毒口罩。必要時佩帶自給式呼吸器。



















