物化性質
外觀與性狀:無色易揮發液體,并具有強辣味,易燃。溶解性:溶于乙醇、乙醚、丙酮等多種有機溶劑,微溶于乙二醇和水
易燃,穩定性為穩定,在光、熱/電離輻射和催化劑存在下易聚合。
與空氣混合可爆,遇明火、高溫、氧化劑易燃;燃燒産生刺激煙霧,與氧化劑、酸類發生化學反應,不宜久儲,以防聚合反應。
主要用途
聚合單體和添加劑
甲基丙烯酸甲酯是聚甲基丙烯酸甲酯(有機玻璃)單體,也與其他乙烯基單體共聚得到不同性質的産品.用于制造有機玻璃、塗料、潤滑油添加劑、塑料、粘合劑、樹脂、木材浸潤劑、電機線圈浸透劑、離子交換樹脂、紙張上光劑、紡織印染助劑、皮革處理劑、印染助劑和絕緣灌注材料等。
制備其他丙烯酸酯
丙烯酸類酯的制備方法主要有:醇酸直接酯化法,酰氯酯化法,酯交換法等。用甲基丙烯酸甲酯與不同的醇反應,可以得到相應的丙烯酸酯類和甲醇。通過酯交換法可以甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)、甲基丙烯酸丁酯(BMA)、甲基丙烯酸-2-乙基己酯等。
酯交換法所用的催化劑傳統上主要為無機酸、有機酸或其酸式鹽,優點是價格比較便宜。但它們具有強腐蝕性,對設備、器材及操作條件要求比較苛刻。并且反應時間長、副反應多、三廢嚴重,易使産品的色澤變深。這類催化劑在酯交換法中将逐步被淘汰。
非酸性催化劑是近些年發展的新方向。它的主要特點是沒有腐蝕作用,産品質量好,色澤淺,副反應少,反應條件比較緩和。就目前來看,有機錫類、钛酸化合物與堿金屬的烷氧基化合物是比較理想的酯交換法用催化劑,隻要解決了回收重利用問題,在今後的工業生産中将會得到廣泛的應用。
制備方法
1.丙酮氰醇路線丙酮氰醇與硫酸反應生成甲基丙烯酰胺硫酸鹽,經水解後再與甲醇酯化得甲基丙烯酸甲酯粗制品,然後經鹽析、粗餾、精餾得成品。通常丙酮氰醇由氰化鈉制得原料消耗定額:甲酮氰醇1100kg/t、硫酸2100kg/t、甲醇490kg/t。
2.異丁烯路線異丁烯在钼催化劑存在下用空氣兩段氧化。異丁烯先氧化成甲基丙烯醛,再進一步氧化成甲基丙烯酸。甲基丙烯酸與甲醇酯化得甲基丙烯酸甲酯。開發出一步氧化法工藝。異丁烯以N2O4為氧化劑,K2CO3或MnO2為催化劑,直接氧化生成甲基丙烯酸。然後再用甲醇酯化。
3.丙烯路線丙烯、一氧化碳與甲醇進行羰化反應生成2-甲氧基異丁酸甲酯,然後通過水解反應分解成甲基丙烯酸甲酯和甲醇。
4.異丁醛一步氧化法以雜多酸及其鹽類為催化劑,由異丁醛一步氧化生成甲基丙烯酸,甲基丙烯酸再與甲醇酯化成甲基丙烯酸甲酯。
使用注意事項
S24:避免皮膚接觸。(Avoid contact with skin.)
S37:戴适當手套。(Wear suitable gloves.)
S46If:若不慎吞食,立即求醫并出示其容器或标簽。(swallowed, seek medical advice immediately and show this container or label.)
S45:若發生事故或感不适,立即就醫(可能的話,出示其标簽)。In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately(show the label whenever possible.)
S36/37:穿戴适當的防護服和手套。(Wear suitable protective clothing and gloves.)
S16:遠離火源。(Keep away from sources of ignition.)
S7:保持容器密封。(Keep container tightly closed.)
R11:高度易燃。(Highly flammable.)
R37/38:刺激呼吸系統和皮膚。(Irritating to respiratory system and skin.)
R43:與皮膚接觸可能緻敏。(May cause sensitization by skin contact.)
R39:有極嚴重的不可逆後果的危險品。(Danger of very serious irreversible effects.)
R23/24/25:吸入、皮膚接觸及吞食有毒。(Toxic by inhalation, in contact with skin and if swallowed.)
皮膚接觸:脫去污染的衣着,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸:提起眼睑,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:飲足量溫水,催吐。就醫。
危險特性:易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。在受熱、光和紫外線的作用下易發生聚合,粘度逐漸增加,嚴重時整個容器的單體可全部發生不規則爆發性聚合。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇火源會着火回燃。
有害燃燒産物:一氧化碳、二氧化碳。
滅火方法:消防人員必須穿全身防火防毒服,在上風向滅火。遇大火,消防人員須在有防護掩蔽處操作。滅火劑:抗溶性泡沫、二氧化碳、幹粉、砂土。用水滅火無效,但可用水保持火場中容器冷卻。
應急處理:迅速撤離洩漏污染區人員至安全區,并進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防靜電工作服。盡可能切斷洩漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。
小量洩漏:用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。或用不燃性分散劑制成的乳液刷洗,洗液稀釋後放入廢水系統。大量洩漏:構築圍堤或挖坑收容。用泡沫複蓋,降低蒸氣災害。噴霧狀水或泡沫冷卻和稀釋蒸汽、保護現場人員。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器内,回收或運至廢物處理場所處置。
TLVTN:ACGIH 100ppm,410mg/m3
TLVWN:未制定标準
監測方法:氣相色譜法
工程控制:生産過程密閉,加強通風。
呼吸系統防護:可能接觸其蒸氣時,應該佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。
眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。
身體防護:穿防靜電工作服。
手防護:戴橡膠耐油手套。
其他防護:工作現場嚴禁吸煙。工作完畢,淋浴更衣。注意個人清潔衛生。
其它有害作用:該物質對環境可能有危害,應對徑流水給予特别注意。
廢棄處置方法:處置前應參閱國家和地方有關法規。建議用焚燒法處置。
操作注意事項:密閉操作,加強通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩),戴化學安全防護眼鏡,穿防靜電工作服,戴橡膠耐油手套。
遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣洩漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類、堿類、鹵素接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及洩漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項:通常商品加有阻聚劑。儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。避光保存。庫溫不宜超過30℃。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應與氧化劑、酸類、堿類、鹵素等分開存放,切忌混儲。不宜大量儲存或久存。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易産生火花的機械設備和工具。儲區應備有洩漏應急處理設備和合适的收容材料。
運輸注意事項:運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材及洩漏應急處理設備。夏季最好早晚運輸。運輸時所用的槽(罐)車應有接地鍊,槽内可設孔隔闆以減少震蕩産生靜電。嚴禁與氧化劑、酸類、堿類、鹵素、食用化學品等混裝混運。運輸途中應防曝曬、雨淋,防高溫。
中途停留時應遠離火種、熱源、高溫區。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置,禁止使用易産生火花的機械設備和工具裝卸。公路運輸時要按規定路線行駛,勿在居民區和人口稠密區停留。鐵路運輸時要禁止溜放。嚴禁用木船、水泥船散裝運輸。
法規信息
化學危險物品安全管理條例(1987年2月17日國務院發布),化學危險物品安全管理條例實施細則化勞發 677号),工作場所安全使用化學品規定(勞部發423号)等法規,針對化學危險品的安全使用、生産、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規定;常用危險化學品的分類及标志(GB 13690-92)将該物質劃為第3.2類中閃點易燃液體;車間空氣中甲基丙烯酸甲酯衛生标準(GB 168776-88),規定了車間空氣中該物質的最高容許濃度及檢測方法。
安全信息
風險術語
R11:Highly flammable. 高度易燃。
R37/38:Irritating to respiratory system and skin. 刺激呼吸系統和皮膚。
R43:May cause sensitization by skin contact. 與皮膚接觸可能緻敏。
安全術語
S24:Avoid contact with skin. 避免皮膚接觸。
S37:Wear suitable gloves. 戴适當手套。
S46:If swallowed, seek medical advice immediately and show this container or label.若不慎吞食,立即求醫并出示其容器或标簽。
系統編号
CAS号:80-62-6
MDL号:MFCD00008587
EINECS号:201-297-1
RTECS号:OZ5075000
BRN号:605459
PubChem号:24883162
毒理學數據
1.急性毒性
LD50:7872mg/kg(大鼠經口);
LC50:78000mg/m3(大鼠吸入,4h)
2.刺激性暫無資料
3.亞急性與慢性毒性狗吸入11700ppm,每天1.5h,共8天,可引起動物死亡,屍檢可見肝、腎脂肪變性。
4.緻突變性細胞遺傳學分析:小鼠淋巴細胞2202mg/L。
5.緻畸性大鼠孕後6~15d吸入最低中毒劑量(TCLo)109g/m3(17min),緻肌肉骨骼系統發育畸形。
6.其他大鼠吸入最低中毒濃度(TCLo):109g/kg(孕6~15d用藥),緻胚胎毒性,對肌肉骨骼系統有影響。
分子結構數據
1、摩爾折射率:26.55
2、摩爾體積(m3/mol):109.4
3、等張比容(90.2K):240.9
4、表面張力(dyne/cm):23.5
5、極化率(10-24cm3):10.52
計算化學數據
1、疏水參數計算參考值(XlogP):1.4
2、氫鍵供體數量:0
3、氫鍵受體數量:2
4、可旋轉化學鍵數量:2
5、互變異構體數量:無
6、拓撲分子極性表面積(TPSA):26.3
7、重原子數量:7
8、表面電荷:0
9、複雜度:94.3
10、同位素原子數量:0
11、确定原子立構中心數量:0
12、不确定原子立構中心數量:0
13、确定化學鍵立構中心數量:0
14、不确定化學鍵立構中心數量:0
15、共價鍵單元數量:1
生态學數據
1.生态毒性TLm:499~159mg/L(24~96h)(黑頭呆魚);368~232mg/L(24~96h)(藍鰓太陽魚);423~277mg/L(24~96h)(金魚)
2.生物降解性MITI-I測試,初始濃度100ppm,污泥濃度30ppm,2周後降解94%。
3.非生物降解性空氣中,當羟基自由基濃度為5.00×105個/cm3時,降解半衰期為7.4h(理論)。
當pH值為7,8,9,11時,水解半衰期分别為4a,140d,14d,3.4h(理論)
性質與穩定性
1.易揮發,易燃,與空氣形成爆炸性混合物,溶于乙醇、乙醚、丙酮等多種有機溶劑,微溶于乙二醇和水。受光、熱和催化作用易聚合,也可與其他單體共聚,由于存在雙鍵和羧酸基團,還易進行加成、鹵化、親核取代核酯交換反應。易聚合。通常加入10-5氫醌單甲醚作阻聚劑。
2.本品毒性較小。大鼠經口LD50為9400mg/kg。吸入緻死濃度Lc5015.33g/m3,作業最高容許濃度為410mg/m3。但其嗅阈為130~250mg/m3,當其濃度尚未達産生毒性之前,其強烈臭味已使人難忍。人體皮膚接觸甲基丙烯酸甲酯,隻有極少數人會出現紅疹。
3.由于生産甲基丙烯酸甲酯的原料氰化鈉和中間體氰化氫劇毒,生産裝置必須嚴格保證設備密閉,并保持良好通風,操作人員應有嚴格的防護措施,配備必要的防護裝具。發現中毒現象應立即移至空氣新鮮處及時搶救。
4.穩定性穩定
5.禁配物氧化劑、酸類、堿類、還原劑、過氧化物、胺類、鹵素
6.避免接觸的條件受熱、光照、紫外線、接觸空氣
7.聚合危害聚合



















