簡介
PFOS全氟辛烷磺酰基化合物是perfluorooctanesulfonate的英文縮寫,它由全氟化酸性硫酸基酸中完全氟化的陰離子組成并以陰離子形式存在于鹽、衍生體和聚合體中。術語Perfluorinated常常用于描述物質中碳原子裡所有氫離子都被轉變成氟。PFOS已成為全氟化酸性硫酸基酸perfluorooctanesulphonicacid各種類型派生物及含有這些派生物的聚合體的代名詞。當PFOS被外界所發現時,是以經過降解的PFOS形态存在的。那些可分解成PFOS的物質則被稱作PFOS有關物質。
有害影響
持久性:全氟辛烷磺酸的持久性極強,是最難分解的有機污染物,在濃硫酸中煮一小時也不分解。據有關研究,在各種溫度和酸堿度下,對全氟辛烷磺酸進行水解作用,均沒有發現有明顯的降解;PFOS在增氧和無氧環境都具有很好的穩定性,采用各種微生物和條件進行的大量研究表明,PFOS沒有發生任何降解的迹象。唯一出現PFOS分解的情況,是在高溫條件下進行的焚燒。
PFOS鉀鹽經過49天50ºC溫度條件的水解,測試出的pH值範圍在1.5-11之間。PFOS物質沒有發生降解,根據這些結果,可以算出PFOS鉀鹽在25ºC溫度條件的半衰期為>41年。
生物累積性:試驗研究表明,PFOS可以在有機生物體内聚積。已有諸多證據表明,水生食物鍊生物對PFOS有較強的富積作用。魚類對PFOS的濃縮倍數為500-12000倍。研究發現,彩虹鲑魚在受到相關濃度的PFOS影響後,其肝髒和血清中表現出的生物累積系數分别為2900和3100。水中的PFOS通過水生生物的富積作用和食物鍊向包括人類在内的高位生物轉移。
在高等動物體内已發現了高濃度PFOS的存在,且生物體内的蓄積水平高于已知的有機氯農藥和二口惡英等持久性有機污染物的數百倍至數千倍,成為繼多氯聯苯、有機氯農藥和二口惡英之後,一種新的持久性的環境污染物。對各地的主要食肉動物的數據的監測表明,全氟辛烷磺酸的含量很高,表明全氟辛烷磺酸具有很高的生物累積和生物放大的特性。各種哺乳動物、鳥類和魚類的生物放大系數在兩個營養層次之間從22-160不等。在北極熊肝髒裡測量到的全氟辛烷磺酸的濃度超過了所有其他已知的各種有機鹵素的濃度。
與許多持久性有機污染物的通常情況相反,全氟辛烷磺酸在脂肪組織中不會累積起來。這是因為全氟辛烷磺酸既具有疏水性,又具有疏脂性。相反,全氟辛烷磺酸依附于血液和肝髒中的蛋白質。據EPA、歐洲、日本及我國研究機構的研究結果表明:PFOS及其衍生物通過呼吸道吸入和飲用水、食物的攝入等途徑,而很難被生物體排出,尤其最終富集于人體、生物體中的血、肝、腎、腦中。
毒性:有關專家對PFOS的毒性研究發現,PFOS具有肝髒毒性,影響脂肪代謝;使實驗動物精子數減少、畸形精子數增加;引起機體多個髒器器官内的過氧化産物增加,造成氧化損傷,直接或間接地損害遺傳物質,引發腫瘤;PFOS破壞中樞神經系統内興奮性和抑制性氨基酸水平的平衡,使動物更容易興奮和激怒;延遲幼齡動物的生長發育,影響記憶和條件反射弧的建立;降低血清中甲狀腺激素水平。大量的調查研究發現,PFOS具有遺傳毒性、雄性生殖毒性、神經毒性、發育毒性和内分泌幹擾作用等多種毒性,被認為是一類具有全身多器髒毒性的環境污染物。
加拿大衛生部已完成了全氟辛烷磺酸的篩選健康評估(2006年7月)一國的科學報告。幾乎所有的加拿大人進行低的水平,包括全氟辛烷磺酸,全氟化學品,在他們的血液,作為一個暴露的結果。确切的暴露途徑,而不能很好地理解,人們可以潛在暴露全氟化學品污染的空氣,地表水和地下水污染的食品,在一定的職業設置,并從全氟化學品可能釋放在正常的退化或可能使用包含它們的商業産品。加拿大衛生部的評估結論,充分暴露利潤之間存在PFOS的人體血液中的金額相比水平的影響發生在動物身上,包括考慮年齡内和物種之間的差異和分歧。具體考慮到兒童的健康風險評估的一個組成部分。
造,PFOS的主要生産商在2002年淘汰全球生産和在加拿大的直接用途主要被淘汰.
限制指令
2006年12月27日,歐洲議會和部長理事會聯合發布《關于限制全氟辛烷磺酸銷售及使用的指令》(2006/122/EC)。2006年10月30日,歐洲議會以632票比10票通過了該草案,2006年12月12日指令草案最終獲得部長理事會批準,2006年12月27日指令正式公布并同時成效。
歐盟将嚴格限制全氟辛烷磺酸(PFOS)的使用,歐洲議會集體投票通過了歐盟危險物質指令(76/769/EEC)的最後修正,該投票在其被納入新化學品法規(REACH)之前舉行。各成員國将有18個月的時間将該指令轉為本國的法令(即截至2008年6月27日)。2002年12月,OECD召開的第34次化學品委員會聯合會議上将PFOS定義為持久存在于環境、具有生物儲蓄性并對人類有害的物質。REACH法規規定,PFOS是使用前需要經過批準的主要化學品,因為它是衆所周知的持續性有機污染物。
因此,該指令的實施必将在一定範圍内對我國相關産品出口造成影響。
美國PFOS最大的生産商宣布2002年底,停産PFOS,PFOA的産品。但是因為在“停産”前,PFOS和其前驅物質已經生産了有半個世紀之久,已經有大量的PFOS進入了環境乃至人體的血液裡,而且PFOS及其持久,所以PFOS的污染問題會一直持續。而且該公司隻是宣稱在美國停産。其在世界各地(包括我國)的分廠和其他的PFOS日本和歐洲的生産商仍然在繼續生産這種物質。并且2012年的一篇論文發現(WaterResearch,2012,46(9),3101–3109),,在明尼蘇達州的靠近該公司生産基地的污水處理廠的進水中有大量的PFOS和其前驅物質,所以宣布“停産”不等于停止排放,停産和停止排放是不同的概念。
實施時間
指令于公布當日生效,即2006年12月27日;
各成員應于2007年12月27日前将指令内容轉換為其國内法。
各成員國應将拟采取的措施文本提交歐委會并列明拟采取措施與指令内容的關聯性;
各成員國應于2008年6月27日開始實施限制措施;
2006年12月27日已投放市場的消防泡沫可以繼續使用至2011年6月27日;
2008年12月27日前,各成員國應公布:(1)旨在減少電鍍工業使用和排放PFOS的具體措施;(2)庫存的含有PFOS的消防泡沫情況
限量要求
2006/122/EC規定,以PFOS作為配制品成分的,其濃度或質量等于或超過0.005%的不得銷售;對于紡織品或其他塗層材料,如果塗層材料中PFOS的量等于或超過1μg/m2,禁止銷售。如果在半成品中使用PFOS濃度或質量等于或超過0.1%的,則半成品及部件也被列入禁售範圍;指令限制範圍包括有意添加PFOS的所有産品,包括用于特定的零部件中及産品的圖層表面,例如紡織品。但限制僅針對新産品,對于已經使用中的以及二手市場上的産品不限制。
豁免範圍
1.照相平版印刷工序的光阻或抗反塗層;
2.用于膠卷、相紙或印版的照相塗層;
3.非裝飾性的六價鉻鍍層的抗霧劑,或受控制的電鍍系統的潤濕劑;
4.液壓機液體
PFOA
同樣,歐洲議會也已經對PFOA以及PFOA鹽提出了歐盟限制要求,它們也被懷疑帶有與PFOS相同的危險性。PFOA及其衍生産品的應用包括家用産品表面處理(如不沾鍋炊具)、方便食品包裝等,已經要求歐洲委員會重新審查存在危險的事件、尋找更安全的替代方法,并定義出危險減少措施,PFOA在所有年齡階段人群中的潛在毒性、廣泛發生率、以及持續性,已經引起了美國公衆和監督局的高度重視。據文件記載,PFOA可導緻動物患上肝髒、胰腺的睾丸癌,PFOA被列入加州65提案緻癌物質。



















